三中心两电子键

三中心双电子 (3c–2e) 键是一种缺电子化学键，其中三个原子共享两个电子。 三个原子轨道的组合形成三个分子轨道：一个键合，一个非键合和一个反键合。 两个电子进入键合轨道，产生净键合效应并在所有三个原子之间构成化学键。 在许多这种类型的常见键中，键合轨道向三个原子中的两个移动，而不是在所有三个原子之间平均分布。 具有 3c–2e 键的示例分子是三氢阳离子 (H+_{3) 和乙硼烷 (B2H6). 在这两种结构中，每个 3c-2e 键中的三个原子形成角几何形状，导致弯曲键。}

3c-2e 键模型的扩展版本在多面体骨架电子对理论描述的簇化合物中具有重要特征，例如硼烷和碳硼烷。 这些分子的稳定性来源于韦德规则所概述的一组完全填充的键合分子轨道。

单体 BH3 不稳定，因为硼原子有一个空的 p 轨道。 当一个硼原子与另一个硼原子上的 B−H 键共享电子时，会形成 B−H−B 3 中心 2 电子键。 B−H−B 键合分子轨道中的两个电子（对应一个键）分布在三个核间空间。

在乙硼烷 (B2H6) 中，有两个这样的 3c-2e 键：两个 H 原子桥接两个 B 原子，在每个 B 上的普通 B−H 键中留下两个额外的 H 原子。结果，分子达到稳定，因为每个 B 参与总共四个键并且所有键合分子轨道都被填充，尽管四个键中的两个是 3-center B−H−B 键。 报告的桥中每个 B−H 相互作用的键级为 0.5，因此桥接 B−H−B 键比末端 B−H 键更弱且更长，如结构图中的键长所示。

三中心双电子键在有机过渡金属化学中很普遍。 一个著名的化合物家族，具有称为 agostic 复合物的相互作用。

这种键合模式也出现在三甲基铝中，它与两个甲基的碳原子在桥接位置形成二聚体 Al2(CH3)6。 这种类型的键也出现在碳化合物中，有时被称为超共轭； 不对称三中心双电子键的别称。

观察到的xxx个稳定的亚价 Be 络合物包含一个三中心双电子 π 键，该键由 Be(0)-卡宾加合物的 C-Be-C 核上的供体-受体相互作用组成。

碳阳离子重排反应通过三中心键过渡态发生。 由于三个中心键结构具有与碳阳离子大致相同的能量，因此这些重排通常几乎没有活化能，因此它们以非常高的速率发生。

碳正离子如乙烷 C_{2H+7 具有三中心二电子键。 也许此类结构中最著名和研究最多的是 2-降冰片基阳离子。}