规则溶液

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在化学中,常规溶液是一种溶液,其混合熵等于具有相同组成的理想溶液的熵,但由于混合焓非零而不是理想溶液。这种溶液是由相似摩尔体积的组分随机混合形成的,没有强的特定相互作用,其行为与理想溶液的行为不同,在中间成分和温度下显示相分离(混溶性间隙)。它的混合熵等于具有相同组成的理想溶液的混合熵,这是由于没有强特异性相互作用的随机混合。 其中R{displaystyleR,}是气体常数,n{displ...

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规则溶液

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在化学中,常规溶液是一种溶液,其混合熵等于具有相同组成的理想溶液的熵,但由于混合焓非零而不是理想溶液。 这种溶液是由相似摩尔体积的组分随机混合形成的,没有强的特定相互作用,其行为与理想溶液的行为不同,在中间成分和温度下显示相分离(混溶性间隙)。 它的混合熵等于具有相同组成的理想溶液的混合熵,这是由于没有强特异性相互作用的随机混合。

其中 R {displaystyle R,} 是气体常数,n {displaystyle n,} 是摩尔总数,x i {displaystyle x_{i},} 是摩尔分数 每个组件。 与理想溶液不同,只有混合焓不为零,而溶液的体积等于组分体积的总和。

特点

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正则解也可以用仅一个参数 α {displaystyle alpha } 的 Margules 函数修改后的拉乌尔定律来描述

请注意,每个组分的 Margules 函数包含其他组分的摩尔分数。 还可以使用 Gibbs-Duhem 关系证明,如果xxx个 Margules 表达式成立,则另一个必须具有相同的形状。 常规溶液的内能在混合或加工过程中会发生变化。

α {displaystyle alpha } 的值可以解释为 W/RT,其中 W = 2U12 - U11 - U22 表示相似和不同邻居之间相互作用能量的差异。

与理想溶液相比,由于 W 项,常规溶液确实具有非零混合焓。

规则溶液

如果不同的相互作用比相似的相互作用更不利,我们就会在 x1 = 0.5 处产生最小吉布斯自由能的混合项的熵与在那里具有xxx值的焓项之间发生竞争。 在高温下,混合自由能中的熵项占主导地位,系统完全混溶,但在较低温度下,G(x1) 曲线将有两个最小值和一个xxx值。 这导致相分离。 通常会有一个温度,在这个温度下,三个极端会合并,系统变得完全混溶。 这一点被称为上限临界溶解温度或上限固溶温度。

与理想溶液相比,常规溶液的体积不再严格相加,而是必须从作为 x1 函数的部分摩尔体积计算。

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