活度系数

在热力学中，活度系数是用来解释化学物质混合物与理想行为的偏差的一个因素。 在理想混合物中，每对化学物质之间的微观相互作用相同，因此混合物的性质可以直接表示为 存在的物质的简单浓度或分压的术语，例如 拉乌尔定律。 通过活性系数修改浓度来适应与理想的偏差。 类似地，可以通过逸度系数缩放分压来针对非理想性调整涉及气体的表达式。

活度系数的概念与化学中的活度密切相关。

物质 B 在理想液体混合物或理想溶液中的化学势 μ B 由下式给出

μ B = μ B ⊖ + R T ln ⁡ x B

其中 μo_{B 是纯物质 B 的化学势，并且 x B 是混合物中物质的摩尔分数。}

这被概括为通过编写包括非理想行为

μ B = μ B ⊖ + R T ln ⁡ a B

其中 γ B  是活动系数，它本身可能取决于 x B {\displaystyle x_{\mathrm {B} }} 。 当 γ B 接近 1 时，物质的行为就好像它是理想的。 例如，如果 γ B≈ 1，那么拉乌尔定律就是准确的。 对于 γ B >; 1 和 γ B  < 1、物质B分别表现出对拉乌尔定律的正向和负向偏差。 正偏差意味着物质 B 更易挥发。

在许多情况下，当 x B 趋于零时，物质 B 的活度系数接近一个常数； 这种关系是亨利定律的溶剂。 这些关系通过 Gibbs–Duhem 方程相互关联。请注意，通常活动系数是无量纲的。

详细说明：拉乌尔定律指出，组分 B 的分压与其蒸气压（饱和压力）及其在液相中的摩尔分数 x B 有关 ,

按照惯例 lim x B → 1 γ B = 1 。换句话说：纯液体代表 理想情况。

在无限稀释时，活度系数接近其极限值 γ B 。 与亨利定律比较，

p B = K H , B x B for x B → 0

换句话说：该化合物在稀释情况下表现出非理想行为。

如果化合物不以纯液体形式存在，则上述活度系数的定义是不切实际的。 电解质或生化化合物通常就是这种情况。

这里使用了 † {\displaystyle {\dagger }} 符号来区分两种活动系数。 通常它被省略，因为从上下文中可以清楚地知道是哪一种。 但也有两种活度系数都需要的情况，甚至可能出现在同一个等式中。