勒夏特列原理
编辑勒夏特列原理也称为夏特列原理(或平衡定律),是一种化学原理,用于预测条件变化的影响 关于化学平衡。 它可以表示为:
当处于热力学平衡状态的简单系统发生浓度、温度、体积或压力的变化时,(1) 系统变为新的平衡状态,(2) 这种变化部分抵消了应用的变化。
与勒夏特列原理明显矛盾的现象也可能出现在同时平衡的系统中。
在讨论热力学以外的话题时,有时会提到勒夏特列原理。
热力学声明
编辑Le Chatelier-Braun 原理分析了热力学系统的定性行为,当指定的一个外部控制状态变量,处于其共轭状态 变量 M , 所有其他外部控制的状态变量保持不变。 响应说明了“负反馈”,因此在两个相关的热力学平衡中以明显的方式“缓和”。 显然,其中一个 L ,必须是密集的,另一个是广泛的。 同样作为场景的必要部分,有一个指定的辅助“缓和”或“反馈”状态变量 X 及其共轭状态变量 Y 。 必须经历变化 Δ X ≠ 0 或 δ X ≠ 0在实验协议的某些部分; 这可以通过施加变化 Δ Y ,或者保持 Y {displaystyle Y} 常数,写作 δ Y = 0。 为了使原则具有完全的普遍性,X 必须像 M 一样是广泛的或密集的。 显然,为了给这个场景赋予物理意义,“驱动”变量和“调节”或“反馈”变量必须接受单独的独立实验控制和测量。
显式声明
该原则可以用两种方式表述,形式上不同,但实质上是等价的,并且在某种意义上是相互“互惠”的。 这两种方式说明了麦克斯韦关系,以及根据热力学第二定律的热力学平衡的稳定性,明显表现为能量在系统状态变量之间的传播以响应施加的变化。
这两种方式在各自的比较协议中有所不同。 一种方法执行“已更改的驱动程序,无反馈”协议。 另一种方式执行“固定驱动程序,施加反馈”协议(称为 P f 。
阻止或允许'Feedback'变量更改
编辑这种方式比较 P i 与 P n 比较施加变化 Δ L 有无反馈的影响。 协议 P n 通过强制 Δ X = 0 {displaystyle Delta X=0} 来防止“反馈” 调整 Δ Y , 并且它观察到“无反馈”响应 Δ M 。
假设观察到的响应确实是 δ i X ≠ 0 , 那么原理 指出 | δ i M | < | ΔM | 。
换句话说,“缓和”状态变量 X 的变化缓和了 L 的驱动变化对响应共轭变量 M 的影响。
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