简介
编辑接触法是目前生产工业过程所需的高浓度硫酸的方法。 铂最初用作该反应的催化剂; 然而,由于它容易与硫原料中的砷杂质发生反应,因此现在首选氧化钒 (V) (V2O5)。
历史
编辑该工艺于 1831 年由英国醋商 Peregrine Phillips 获得专利。 除了是一种比以前的铅室工艺更经济的生产浓硫酸的工艺外,接触工艺还生产三氧化硫和发烟硫酸。
1901 年,Eugen de Haën 获得了基本工艺的专利,该工艺涉及在存在氧化钒的情况下将二氧化硫和氧气结合,生成三氧化硫,三氧化硫很容易被水吸收,从而生成硫酸。 通过缩小催化剂的粒径(例如:le 5000 微米),这一工艺得到了显着改进,这是 BASF 的两位化学家于 1914 年发现的工艺。
过程
编辑该过程可分为四个阶段:
- 将硫和氧 (O2) 结合形成二氧化硫,然后在净化装置中净化二氧化硫
- 在 450 °C 和 1-2 atm 条件下,在催化剂五氧化二钒存在下向二氧化硫中添加过量氧气
- 将形成的三氧化硫加入硫酸中,生成发烟硫酸(二硫酸)
- 然后将发烟硫酸加入水中形成非常浓的硫酸。 由于该过程是放热反应,反应温度应尽可能低。
必须净化空气和二氧化硫 (SO2) 以避免催化剂中毒(即去除催化活性)。 然后用水洗涤气体并用硫酸干燥。
为了节约能源,混合物通过热交换器由催化转化器排出的废气加热。
然后二氧化硫和分子氧发生如下反应:
2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g):ΔH = -197 kJ·mol−1
根据勒夏特列原理,应使用较低的温度使化学平衡向右移动,从而提高收率。 然而,太低的温度会使形成速率降低到不经济的水平。 因此,为了提高反应速率,使用高温 (450°C)、中压 (1-2atm) 和氧化钒 (V) (V2O5) 来确保充分 (>95%) 的转化率。 催化剂仅用于提高反应速率,因为它不会改变热力学平衡的位置。 催化剂的作用机制包括两个步骤:
- SO2被V5+氧化为SO3:2SO2 + 4V5+ + 2O2− → 2SO3 + 4V4+
- V4+ 被分子氧氧化回 V5+(催化剂再生):4V4+ + O2 → 4V5+ + 2O2−
热的三氧化硫通过换热器在吸收塔中溶解于浓H2SO4中形成发烟硫酸
H2SO4 + SO3 → H2S2O7
请注意,由于反应的高度放热性质,将 SO3 直接溶解在水中是不切实际的。 形成酸性蒸气或雾而不是液体。
发烟硫酸与水反应形成浓硫酸。
H2S2O7 + H2O → 2 H2SO4
净化单元
编辑其中包括除尘塔、冷却管道、洗涤器、干燥塔、砷净化器和测试箱。 二氧化硫含有许多杂质,例如蒸气、粉尘颗粒和氧化亚砷。 因此,必须对其进行纯化,以避免催化剂中毒(即:破坏催化活性和效率损失)。 在此过程中,气体用水洗涤,然后用硫酸干燥。 在除尘塔中,二氧化硫暴露在去除灰尘颗粒的蒸汽中。 气体冷却后,二氧化硫进入洗涤塔,在洗涤塔中用水喷洒以去除任何可溶性杂质。 在干燥塔中,将硫酸喷洒在气体上以除去其中的水分。 最后,当气体暴露于氢氧化铁时,氧化砷被去除。
双接触双吸收
编辑接触过程的下一步是双接触双吸收(DCDA)。 在此过程中,产品气体(SO2)和(SO3)两次通过吸收塔,以实现进一步吸收和将 SO2 转化为 SO3,并生产更高品位的硫酸。
富含 SO2 的气体进入催化转化器,通常是具有多个催化剂床的塔,并转化为 SO3,实现xxx阶段转化。 该阶段的出口气体包含 SO2 和 SO3,它们通过中间吸收塔,在那里硫酸滴入填料塔,SO3 与水反应增加硫酸浓度。 尽管 SO2 也通过吸收塔,但它没有反应并从吸收塔中排出。
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