卡罗瑟斯方程

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在逐步增长的聚合反应中,卡罗瑟斯方程(或Carothers方程)给出了聚合度Xn,对于给定的分数单体转化率p。 这个方程式有多个版本,由1935年发明尼龙的WallaceCarothers提出。 最简单的情况是指通过等摩尔量的两种单体反应(通常通过缩合)形成严格线性的聚合物。一个例子是尼龙6,6的合成 在这个等式中 X¯n{displaystyle{bar{X}}_{n}}是聚合度的数均值,等…

卡罗瑟斯方程

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在逐步增长的聚合反应中,卡罗瑟斯方程(或 Carothers 方程)给出了聚合度 Xn,对于给定的分数单体转化率 p。

这个方程式有多个版本,由 1935 年发明尼龙的 Wallace Carothers 提出。

线性聚合物:等摩尔量的两种单体

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最简单的情况是指通过等摩尔量的两种单体反应(通常通过缩合)形成严格线性的聚合物。 一个例子是尼龙 6,6 的合成

在这个等式中

  • X ¯ n {dISPlaystyle {bar {X}}_{n}} 是聚合度的数均值,等于聚合物分子中单体单元的平均数
  • p = N 0 − N N 0 {diSPlaystyle p={tfrac {N_{0}-N}{N_{0}}}} 是反应(或转化为聚合物)的程度,定义为
    • N 0 {displaystyle N_{0}} 是最初作为单体存在的分子数
    • N {displaystyle N} 是时间 t 后出现的分子数。 总数包括所有聚合度:单体、低聚物和聚合物。

该方程表明,需要高单体转化率才能实现高聚合度。

线性聚合物:一种单体过量

如果一种单体以化学计量过量存在

r是反应物的化学计量比,过量的反应物通常是分母,使得r<1。 1. 如果两个单体都不过量,则 r = 1,方程式简化为上述等摩尔情况。

对于给定的 p 值,过量反应物的作用是降低聚合度。 在限制试剂单体完全转化的极限下

因此,对于 1% 过量的一种单体,r = 0.99,聚合极限度为 199,而等摩尔情况下为无穷大。 可以使用过量的一种反应物来控制聚合度。

支化聚合物:多功能单体

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单体分子的官能度是参与聚合的官能团的数量。 官能度大于两个的单体会在聚合物中引入支化,聚合度将取决于每个单体单元的平均官能度。 对于初始含有 N0 个分子且两个官能团 A 和 B 数量相等的体系,官能团总数为 N0fav。

相关方程式

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与卡罗瑟斯方程相关的是以下方程式(对于由等摩尔量的两种单体形成的线性聚合物的最简单情况)

卡罗瑟斯方程

在哪里:

  • Xw为重均聚合度,
  • Mn为数均分子量
  • Mw为重均分子量,
  • Mo为重复单体单元的分子量,
  • Đ 是分散指数。 (原名多分散指数,符号PDI)

最后一个等式表明 Đ 的最大值为 2,这发生在单体转化率为 100%(或 p = 1)时。 这适用于线性聚合物的逐步增长聚合。 对于链增长聚合或支化聚合物,Đ 可以高得多。

在实践中,聚合物链的平均长度受到反应物纯度、不存在任何副反应(即高产率)和介质粘度等因素的限制。

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词条目录
  1. 卡罗瑟斯方程
  2. 线性聚合物:等摩尔量的两种单体
  3. 支化聚合物:多功能单体
  4. 相关方程式

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