- 1 高碘酸根合镍酸盐
高碘酸根合镍酸盐
编辑高碘酸镍是一系列与高碘酸阴离子络合的阴离子和镍盐。 镍处于 +4 氧化态的双高碘镍酸盐是强氧化剂,能够将溴酸盐氧化成过溴酸盐。
P. Ray 和 B. Sarma 于 1949 年发现了高碘酸镍钠 NaNiIO6·0.5H2O 和高碘酸镍钾 KNiIO6·0.5H2O。 这些复盐呈深紫色。 这些盐是通过在沸水中用碱金属过硫酸盐氧化混有高碘酸钾(或高碘酸钠)的硫酸镍制成的。 其他碱金属如 RbNiIO6·0.5H2O、CsNiIO6·0.5H2O 和 NH4NiIO6·0.5H2O 也存在类似的固体。 结晶盐不溶于水、酸或碱。 臭氧也可用作氧化剂。 颜色是由短于 800 nm 的可见光吸收引起的,峰值在 540 nm。 所有固体的晶体结构都具有空间群P312。 它包含多层六边形排列的氧,在每两层中,碱原子填充三分之一的孔,而在交替层中,碘和镍填充三分之二的孔。 其他一些四价金属也存在类似的混合高碘酸盐,包括锰、锗、锡和铅。
双高碘酸镍盐,也称为二羟基二高碘酸镍盐,含有 +4 氧化态的镍以及两个高碘酸根阴离子。 [Ni(OH)2[IO5OH]2]6-离子可与钠盐形成棕色盐:Na4H2[Ni(OH)2[IO5OH]2]·6H2O,另一种酸性钠盐Na5[Ni(OH)2[ IO5OH]2]·H2O 和另一种橙色的钴盐:[Co(乙二胺)3]2Ni(OH)2[IO5OH]2。 钯和镍也存在具有相同化学式的二高碘金属酸盐。 Cu、Ag、Au、Ru 和 Os 也可以制备类似的二高碘金属酸盐。
Diperiodatonickelate 是一种强氧化剂。 在碱性条件下可溶于水。 根据 pH 值和浓度,在几个离子之间产生平衡:[Ni(OH)2[IO3(OH)3]2]2−, [Ni(OH)2[IO3(OH)3][IO4(OH) 2]]3−。 将溴酸盐氧化成过溴酸盐的能力是不寻常的,很少有试剂可以做到这一点。 该反应通过 Ni(IV) 转变为 Ni(III) 并释放可与溴酸盐反应的羟基自由基而发生。 Ni(III) 将 BrO42- 自由基转化为过溴酸盐 BrO4-。 固体单高碘酸钾盐 KNiIO6·0.5H2O 溶解在氢氧化钾和高碘酸钾溶液中,在溶液中产生二高碘酸镍盐。
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