平衡常数
编辑化学反应的平衡常数是其反应商在化学平衡时的值,化学平衡是动态化学系统在经过足够的时间后接近的状态,在该状态下,其组成没有可测量的进一步变化趋势。 对于一组给定的反应条件,平衡常数与混合物中反应物和产物种类的初始分析浓度无关。 因此,给定系统的初始组成,已知的平衡常数值可用于确定平衡时系统的组成。 然而,温度、溶剂和离子强度等反应参数都可能影响平衡常数的值。
了解平衡常数对于理解许多化学系统以及生化过程至关重要。
稳定常数、形成常数、结合常数、结合常数和解离常数都是平衡常数的类型。
基本定义和属性
编辑一个热力学平衡常数,用 K ⊖ 表示,定义为当正向和反向反应以相同速率发生时的反应商 Qt 的值。 在化学平衡时,混合物的化学成分不随时间变化,反应的吉布斯自由能变化 Δ G {displaystyle Delta G} 为零。 如果通过添加某种试剂改变处于平衡状态的混合物的组成,只要有足够的时间,就会达到新的平衡位置。
其中 {X} 表示试剂 X 在平衡时的热力学活性,[X] 相应浓度的数值(以摩尔每升表示),γ 相应的活性系数。 如果 X 是气体,则使用以巴为单位的分压 P X {displaystyle P_{X}} 的数值而不是 [X]。 如果可以假设活度系数的商 Γ {displaystyle Gamma } 在一定范围的实验条件下(例如 pH)是恒定的,那么平衡常数可以作为浓度的商导出。
平衡常数与反应的标准吉布斯自由能变化 Δ G ⊖ 有关
Δ G ⊖ = − R T ln K ⊖ ,其中 R 是通用气体常数,T 是xxx温度(以开尔文为单位),ln 是自然对数。 这个表达式意味着 K ⊖ {displaystyle K{ominus }} 必须是纯数并且不能有维度,因为对数只能取纯数。 K c {displaystyle K_{c}} 也必须是一个纯数字。
确实将注意力的维度提高到某种程度。 在生物化学文献中,此类反应商通常称为平衡常数。
对于平衡的气体混合物,平衡常数可以根据分压或逸度来定义。
平衡常数与达到平衡所涉及的反应的正向和反向速率常数 kf 和 kr 有关:
K ⊖ = k f k r 。
平衡常数的类型
编辑累积和逐步形成常数
给定符号 β 的累积常数或总常数是试剂形成复合物的常数。
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