水的电离
编辑水的自电离(也称为水的自电离和水的自离解)是纯水或水溶液中的电离反应,其中水分子 H2O 去质子化(失去其中一个氢原子的核) 变成氢氧根离子,OH−。 氢核 H+ 立即质子化另一个水分子以形成水合氢阳离子 H3O+。 它是自分解的一个例子,并举例说明了水的两性性质。
历史和符号
编辑光谱证据表明,许多质子实际上被不止一个水分子水合。 对水合离子xxx描述性的符号是 H + ( aq ),其中 aq(水性)表示不确定或可变数量的水分子。 然而,符号 H +由于它们的历史重要性,仍然被广泛使用。 这篇文章主要将水合质子表示为 H 3 O +,对应于单个水分子的水合作用。
平衡常数
编辑化学纯水的电导率为 0.055 μS/cm。 离子由水自电离反应产生,适用于纯水和任何水溶液:
H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH−
用化学活度a表示,而不是浓度,水电离反应的热力学平衡常数为:
K e q = a H 3 O + ⋅ a O H − a H 2 O 2
它在数值上等于更传统的热力学平衡常数,写为:
K e q = a H + ⋅ a O H − a H 2 O
假设 H+ 和 H3O+ 的化学势之和形式上等于相同温度和压力下 H2O 化学势的两倍。
由于大多数酸碱溶液通常非常稀,因此水的活度通常近似等于 1,这使得水的离子积可以表示为:
K e q ≈ a H 3 O + ⋅ a O H −
在稀水溶液中,溶质(溶解的物质,如离子)的活度大约等于它们的浓度。 因此,用 Kw 表示的电离常数、解离常数、自电离常数、水离子积常数或水的离子积可由下式给出:
K w = [ H 3 O + ] [ O H − ]
其中 [H3O+] 是氢阳离子或水合氢离子的摩尔浓度(摩尔浓度),[OH−] 是氢氧根离子的浓度。 当平衡常数写成浓度的乘积(与活度相反)时,有必要根据离子强度和其他因素对 K w
在 24.87 °C 和零离子强度下,Kw 等于 1.0×10−14。 请注意,与所有平衡常数一样,结果是无量纲的,因为浓度实际上是相对于标准状态的浓度,当使用摩尔浓度时,H+ 和 OH- 均定义为 1 摩尔浓度(= 1 mol/kg) 或 1 摩尔 (= 1 mol/L) 当使用摩尔浓度时。
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