八面体簇

八面体簇是由六种金属以八面体阵列组成的无机或有机金属簇化合物。许多类型的化合物是已知的，但都是合成的。

这些化合物通过金属-金属键以及两种配体结合在一起。跨越的面或M的边缘配体6芯被标记为L我，为内（在原德国描述innen），并仅连接至一个金属那些配体被标记外，或L一个用于ausser。通常，外部配体可以交换，而桥接配体对取代更具惰性。

首要的例子是Mo6Cl142-类。通过用氯化物源，甚至是盐酸处理聚合物氯化钼(II)，这种二价阴离子可作为各种盐获得。一个相关的例子是W6Cl142-阴离子，它是通过萃取氯化钨(II)获得的。

相关类别的八面体簇是M6X8L6类型，其中M是通常属于第6族或第7族的金属，X是配体，更具体地说是硫卤化物基团的内部配体，例如氯化物或硫化物和L是“外配体”。金属原子定义了八面体的顶点。整体点群对称性为Oh。八面体的每个面都覆盖有卤化物，八个这样的原子位于立方体的角上.出于这个原因，这种几何形状被称为面顶八面体簇。这种类型的簇的例子是Re6S8Cl64-阴离子。

与硫卤化物相关的一类经过充分研究的固态化合物是AxMo6X8类型的钼簇，其中X为硫或硒，Ax为间隙原子，例如Pb。这些被称为Chevrel相或Chevrel簇的材料已被积极研究，因为它们是具有相对较高临界场的II型超导体。这种材料是通过硫属元素和Mo金属的高温(1100°C)反应制备的。已制备结构相关的可溶性类似物，例如Mo6S8(PEt3)6.

对于第4族或第5族的金属，所谓的封边八面体簇更为常见。十二个卤化物位于八面体的边缘，六个是末端。这种结构类型的例子是氯化钨(III)、Ta6Cl14(H2O)4、Nb6F15和Nb6F182-。

封边八面体簇的结构，如Ta6Cl184-。

许多早期的金属簇只有在它们掺入间隙原子时才能制备。一个例子是Zr6CCl12。

已在几种固态化合物中观察到八面体锡(II)簇。锡(II)盐与碱水溶液的反应导致形成羟基氧化锡(Sn6O4(OH)4)，其结构包含离散的Sn6O4(OH)4簇。在Sn6O4(OH)4簇中，六个锡原子形成八面体阵列，八面体的交替面被氧化物或氢氧化物部分占据，每个都以μ3键合模式与三个锡原子键合。已经报道了具有化学式Sn6的化合物的晶体结构O4(OR)4，其中R是醇盐，例如甲基或乙基。

最近，已经证明阴离子锡(II)簇4-可以形成密堆积阵列，如α-Sn6SiO8的情况，它采用闪锌矿结构，包括面心-4-簇的立方阵列，Si4+占据四面体孔的一半。多晶型物β-Sn6SiO8已被确定为水性条件下锡腐蚀的产物，并且是纤锌矿的结构类似物。

在金属羰基簇领域，原型八面体簇是[Fe6C(CO)16]2-，它是通过用钠加热五羰基铁获得的。一些CO配体是桥接的，许多是末端的。碳化物配体位于簇的中心。已经报道了多种类似化合物，其中部分或全部Fe中心被Ru、Mn和其他金属取代。

在羰基簇之外，金形成八面体簇。