Cryptands

Cryptands是一系列用于各种阳离子的合成双环和多环多齿配体。1987年的诺贝尔化学奖授予了DonaldJ.Cram、Jean-MarieLehn和CharlesJ.Pedersen，以表彰他们在发现和确定隐配体和冠醚的用途方面所做的努力，从而开创了如今蓬勃发展的超分子化学领域。术语隐窝意味着该配体在隐窝中结合底物，像埋葬一样将客人埋葬。这些分子是冠醚的三维类似物，但作为客体离子的络合物更具选择性和更强。所得复合物是亲脂性的。

最常见和最重要的密码子是N[CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2]3N；该化合物的系统IUPAC名称是1,10-diaza-4,7,13,16,21,24-hexaoxabicyclo[8.8.8]hexacosane。该化合物被称为[2.2.2]隐配体，其中数字表示胺氮帽之间的三个桥中的每一个中的醚氧原子（以及因此的结合位点）的数量。许多密码体以商品名Kryptofix市售。全胺穴状配体对碱金属阳离子表现出特别高的亲和力，这使得K-盐的分离成为可能。

穴状体的3D内腔为客体离子提供了一个结合位点或宿主。阳离子客体和穴状体之间的复合物称为穴状体。穴状体与许多硬阳离子形成络合物，包括NH+4、镧系元素、碱金属和碱土金属。与冠醚相比，穴状配体使用氮和氧供体结合客体离子。这种三维封装模式具有一定的尺寸选择性，能够区分碱金属阳离子（例如Na+与K+）。一些密码子是发光的。

基于多胺的穴状配体可以转化为对阴离子具有高亲和力的多铵笼。

Cryptands没有商业应用，但是是合成无机盐和有机金属盐的试剂。虽然比冠醚更昂贵且更难制备，但穴状配体与碱金属的结合更牢固。它们特别用于分离强碱性阴离子的盐。它们将溶剂化的碱金属阳离子转化为亲脂性阳离子，从而赋予所得盐在有机溶剂中的溶解性。参考教科书上已经承认的成就，密码体使碱金属和电子化合物的合成成为可能。例如，将2,2,2-cryptand添加到钠的氨溶液中，得到盐[Na(2,2,2-crypt)]+e-，分离出蓝黑色顺磁性固体。Cryptands也被用于Zintl离子如Sn4-9的结晶。虽然很少实用，但穴状配体可以通过转移离子作为相转移催化剂。