苷酸供体

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苷酸供体是一种碳水化合物单糖或寡糖,它将与合适的苷酸受体反应,形成新的糖苷键。按照惯例,供体是这一对中包含新糖苷键的异构碳的成员。由此产生的反应被称为糖基化或化学糖基化。在一个糖基供体中,在异构体的位置需要一个离去基团。 最简单的离去基团是自然存在于单糖中的OH基团,但它需要通过酸催化来激活,以便发挥离去基团的作用(在费舍尔糖基化)。更有效的离去基团一般用于糖苷化学合成中使用的糖基供体。 典型的离...

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简介

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苷酸供体是一种碳水化合物单糖或寡糖,它将与合适的苷酸受体反应,形成新的糖苷键。按照惯例,供体是这一对中包含新糖苷键的异构碳的成员。由此产生的反应被称为糖基化化学糖基化。在一个糖基供体中,在异构体位置需要一个离去基团

最简单的离去基团是自然存在于单糖中的OH基团,但它需要通过酸催化来激活,以便发挥离去基团的作用(在费舍尔糖基化)。更有效的离去基团一般用于糖苷化学合成中使用的糖基供体。

典型的离去基团是卤化物、代烷基或亚氨基,但也采用乙酸盐、磷酸盐和O-戊烯基。天然的糖基供体含有磷酸盐作为离去基团。

原则

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武 装和解除武 装的糖基供体的概念是指苄化的糖基供体比苄化的糖基供体的反应性更强,这种现象很早就被观察到了,它源于酯类阻断基团比醚类阻断基团的电子吸取能力更强。

然而,正是BertramFraser-Reid意识到,当苯甲酰化的供体不被激活时,苯甲酰化的供体可以被激活,并为前者发明了武 装的糖基供体这一术语,为后者发明了解除武 装的糖基供体。

他和他的研究小组表明,武 装的糖基供体可以与糖基受体耦合,该受体同时也是解除武 装的糖基供体,而解除武 装的供体/受体不会发生自我耦合。这种方法使他能够通过正戊烯基糖苷法进行三糖的单罐合成。

苷酸供体

这个概念已经被MikaelBols和他的合作者扩展到超武 装的糖基供体。他意识到,碳水化合物的羟基在轴向时比在赤道上时对异构体中心的电子吸收性要小,这意味着具有更多轴向氧功能的糖基供体构象体更具有活性。

用笨重的硅基(叔丁基二甲基硅基或三异丙基)保护糖基供体会使其改变构象,变成更富于轴向的构象,因此更具有活性,Bols和他的小组称之为超级武 装。他们表明,一个超级武 装的供体可以与一个武 装的糖基供体/受体耦合。

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