改良醛串联反应

改良醛串联反应是一种连续的化学转化，它将醛反应与其他生成烯醇类的化学反应相结合。烯醇酸酯是化学合成中常见的构件，通常是通过将碱加到酮或醛中而形成。改良的Aldol串联反应允许产生类似的反应性，而不需要在特定的化学合成中可能有不利影响的碱。一个有代表性的例子是脱羧醛反应（图为改性醛串联反应，脱羧醛反应为例），其中烯醇是通过过渡金属或有机催化剂介导的脱羧反应生成的。与其他类型的醛反应相比，这种反应的关键优势是在有醛存在的情况下选择性地生成一个烯醇。这使得定向醛缩反应可以产生所需的交叉醛缩。过渡金属已被用于介导改性醛醇串联反应。

烯丙基β-酮类羧酸盐可以作为钯介导的脱羧醛反应的底物（图为钯介导的与烯丙基β-酮类羧酸盐的脱羧醛反应）。烯丙基可以通过钯来去除，继而脱羧反应选择性地在β-酮基上生成烯醇，它可以进一步与醛反应生成醛。利用脱羧反应生成烯醇是生物合成途径中的一种常见策略，如聚酮类化合物的合成，其中丙二酸半硫酯可以转化为相应的烯醇，用于克莱森缩合反应。受此启发，我们开发了一种改良的串联醛缩反应，使用丙二酸半硫酯作为烯醇来源。一个铜基催化剂系统已被开发出来，用于在温和的条件下有效地生成醛类化合物（图为与丙二酸半硫酯的脱羧醛类反应）。