扭曲选择性

扭曲选择性是有机化学中电环反应中观察到的一种特殊的立体选择性，定义为在同向或异向的电环反应中，取代基倾向于向内或向外旋转。Torquoselectivity不能与过环反应中正常的非对映选择性相混淆，因为它代表了Woodward-Hoffman规则之外的另一个层次的选择性。这个名字来源于这样的想法：电环化反应中的取代基在反应过程中出现旋转，因此选择单一的产品相当于选择一个旋转的方向（即取代基的扭矩方向）。这个概念最初是由KendallN.Houk提出的。对于闭环反应来说，它是对映选择性的一个例子，即从起始材料的选择性闭环中形成环化产物的单一对映体。在一个典型的电环闭合反应中，选择同向或异向反应模式仍然会产生两个对映体。Torquoselectivity是对这些可能的对映体的区分，需要不对称的诱导。

Torquoselectivity也被用来描述选择性电环开环，其中不同的旋转方向产生不同的结构异构体。在这些情况下，立体应变往往是选择性的驱动力。研究表明，选择性也可以通过电子供体和电子撤体的存在而改变。扭曲选择性的其他运作机制包括手性刘易斯酸催化剂，通过相邻的立体中心诱导（在这种情况下，扭曲选择性是非对映选择性的一种情况），以及轴向到四面体的手性转移。后者的一个例子是手性烯基乙烯基酮的Nazarov环化反应。