乙酸锰(III)

乙酸锰(III) 描述了一组具有近似分子式 Mn(O2CCH3)3 的材料。 这些材料是棕色固体，可溶于乙酸和水。 它们在有机合成中用作氧化剂。

虽然三乙酸锰 (III) 盐尚未见报道，但碱式乙酸锰 (III) 盐的特征已得到充分表征。 碱式乙酸锰采用类似于碱式乙酸铬和碱式乙酸铁的结构。 分子式为 [Mn3O(O2CCH3)6Ln]X，其中 L 是配体，X 是阴离子。 配位聚合物 [Mn3O(O2CCH3)6]O2CCH3.HO2CCH3 已结晶。

它通常以二水合物的形式使用，尽管在某些情况下也使用无水形式。 二水合物是通过在乙酸中结合高锰酸钾和乙酸锰 (II) 来制备的。 向反应中加入乙酸酐产生无水形式。 它也是以 Mn(OAc)2 为原料，通过电化学方法合成的。

三乙酸锰已被用作单电子氧化剂。 它可以通过加入乙酸来氧化烯烃以形成内酯。

这个过程被认为是通过形成一个•CH2CO2H 自由基中间体来进行的，然后它与烯烃反应，接着是额外的氧化步骤，最后是闭环。 当烯烃不对称时，主要产物取决于烯烃的性质，并且与更稳定的自由基（在烯烃的两个碳之间）的初始形成一致，然后闭环到中间体的更稳定构象 .

当与烯酮反应时，羰基另一侧的碳而不是烯烃部分发生反应，从而产生 α'-乙酰氧基烯酮。 在这个过程中，羰基旁边的碳被锰氧化，然后乙酸从锰转移到它。它可以类似地氧化 α 碳上的 β-酮酯，这个中间体可以与各种其他结构反应，包括 卤化物和烯烃（参见：锰介导的偶联反应）。 这个想法的一个扩展是分子的酮酯部分与同一结构中其他地方的烯烃环化。