亚硝酸

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亚硝酸(分子式 HNO2)是一种弱单质子酸,仅存在于溶液、气相和 亚硝酸盐的形式 (NO−2) 盐。 亚硝酸用于从胺中制备重氮盐。 生成的重氮盐是偶氮偶联反应生成偶氮染料的试剂。 在气相中,平面亚硝酸分子可以采用顺式和反式两种形式。 反式在室温下占主导地位,IR 测量表明它在 2.3 kJ/mol 左右更稳定。 反形式的尺寸(来自微波光谱) 反形式的模型 合成词 ...

亚硝酸

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亚硝酸分子式 HNO2)是一种弱单质子酸,仅存在于溶液、气相和 亚硝酸盐的形式 (NO−2) 盐。 亚硝酸用于从胺中制备重氮盐。 生成的重氮盐是偶氮偶联反应生成偶氮染料试剂

结构

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在气相中,平面亚硝酸分子可以采用顺式和反式两种形式。 反式在室温下占主导地位,IR 测量表明它在 2.3 kJ/mol 左右更稳定。

  • 反形式的尺寸(来自微波光谱)
  • 反形式的模型
  • 合成

准备

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亚硝酸通常由亚硝酸钠水溶液用无机酸酸化而成。 酸化通常在冰温下进行,HNO2 就地消耗。 游离亚硝酸不稳定并迅速分解。

亚硝酸也可以通过将三氧化二氮溶解在水中根据方程式生产

N2O3 + H2O → 2 HNO2

反应

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亚硝酸是利伯曼试剂中的主要化学基团,用于生物碱的抽检。

分解

很少遇到的气态亚硝酸分解成二氧化氮、一氧化氮和水:

2 HNO2 → NO2 + NO + H2O

二氧化氮在水溶液中歧化成硝酸和亚硝酸:

2 NO2 + H2O → HNO3 + HNO2

在温暖或浓缩的溶液中,整个反应相当于产生硝酸、水和一氧化氮:

3 HNO2 → HNO3 + 2 NO + H2O

一氧化氮随后可以被空气再氧化成硝酸,使总反应:

2 硝酸 + 氧气 → 2 硝酸

减少

I− 和 Fe2+ 离子形成 NO:

2 HNO2 + 2 KI + 2 H2SO4 → I2 + 2 NO + 2 H2O + 2 K2SO42 HNO2 + 2 FeSO4 + 2 H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2 NO + 2 H2O + K2SO4

与 Sn2+ 离子形成 N2O:

2 HNO2 + 6 HCl + 2 SnCl2 → 2 SnCl4 + N2O + 3 H2O + 2 KCl

与 SO2 气体形成 NH2OH:

2 HNO2 + 6 H2O + 4 SO2 → 3 H2SO4 + K2SO4 + 2 NH2OH

Zn 在碱溶液中,生成 NH3:

5 H2O + KNO2 + 3 Zn → NH3 + KOH + 3 Zn(OH)2

使用 N2H+5,同时形成 HN3 和(随后)N2 气体:

HNO2 + [N2H5]+ → HN3 + H2O + H3O+HNO2 + HN3 → N2O + N2 + H2O

亚硝酸氧化对热力学控制具有动力学控制,这xxx地说明了稀亚硝酸能够将 I− 氧化为 I2,但稀硝酸不能。

I2 + 2 e− ⇌ 2 I− Eo = +0.54 VNO−3 + 3 H+ + 2 e− ⇌ HNO2 + H2O Eo = +0.93 VHNO2 + H+ + e− ⇌ NO + H2O Eo = +0.98 V

可以看出这些反应的Eocell的值是相似的,但是硝酸是更强的氧化剂 . 根据稀亚硝酸能将碘化物氧化成碘这一事实,可以推断亚硝酸是一种比稀硝酸更快而不是更强的氧化剂。

有机化学

亚硝酸用于制备重氮盐:

HNO2 + ArNH2 + H+ → ArN+2 + 2 H2O

其中 Ar 是芳基。

这种盐广泛用于有机合成,例如用于桑德迈尔反应和制备偶氮染料颜色鲜艳的化合物苯胺定性测试的基础。 亚硝酸用于破坏有毒和潜在爆炸性的叠氮化钠。 对于大多数用途,亚硝酸通常是通过无机酸与亚硝酸钠的作用原位形成的:它主要呈蓝色

NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl2 NaN3 + 2 HNO2 → 3 N2 + 2 NO + 2 NaOH

与酮中的两个 α-原子反应生成,肟可以进一步氧化成羧酸,或还原成胺。 该工艺用于己二酸的商业生产。

亚硝酸

亚硝酸与脂肪醇迅速反应生成亚硝酸烷基酯,这是一种有效的血管扩张剂:

(CH3)2CHCH2CH2OH + HNO2 → (CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O

称为亚硝胺的致癌物通常是无意地通过亚硝酸与仲胺的反应产生的:

HNO2 + R2NH → R2N-NO + H2O

地球大气层

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亚硝酸参与低层大气(对流层)的臭氧收支。 一氧化氮 (NO) 和水的多相反应产生亚硝酸。 当该反应发生在大气气溶胶表面时,产物很容易光解为羟基自由基

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词条目录
  1. 亚硝酸
  2. 结构
  3. 准备
  4. 反应
  5. 分解
  6. 减少
  7. 有机化学
  8. 地球大气层

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