四中心二电子 (4c–2e) 键是一种化学键，其中四个原子在成键时共享两个电子，净键级为 1⁄2。 这种类型的键合不同于通常的共价键，后者涉及两个原子共享两个电子（2c-2e 键合）。

四中心两个电子键在某些簇化合物中是假定的。 例如硼烷 B<sub>6H−7个阴离子，是一个B6H2−6 八面体，其中一个三角形面上附加了一个质子。 结果，八面体被扭曲，并且可以识别 B–B–B–H 菱形环，其中发生了这种 4c–2e 键合。

这种类型的键合一般与缺电子菱形环有关，是一个相对较新的研究领域，与已经成熟的三中心双电子键相吻合。</sub>

具有四中心双电子键合的纯有机化合物的一个例子是基双阳离子。 该键以四面体几何结构连接四个桥头原子。

四氰乙烯形成双阴离子二聚体，其中两个烯烃通过矩形四中心双电子键面对面连接。 已经研究了这种二价阴离子的各种固体盐以确定键强度和振动光谱细节。