烯烃碳化作用

烯烃碳化作用是在一个烯烃上同时形成C-N和C-C键。这种方法代表了一种强大的策略，可以在一次操作中建立具有多达两个立体中心的分子复杂性。一般来说，烯烃碳化的反应模式有四类。xxx类是环化反应，这将形成一个N-杂环的结果。第二类在过去十年中已经得到了很好的证实。在这些转化中，带有拴住氮的亲核物的烯烃底物已被用于促进分子内氨基环化。虽然分子间羧基化是非常困难的，但人们已经开发出一种策略，将氮和碳部分结合起来，这就是所谓的第三类。最一般的羧基化，即把三个单独的部分和耦合在一起，仍未得到充分的发展。

不同的过渡金属被用来催化碳化反应，包括钯、铜和铑等。不同过渡金属的反应机理各不相同。对于钯催化的碳化反应，Pd(0)/Pd(II)和Pd(II)/Pd(IV)催化循环是已被提出的最常见的机制。在这两种情况下，关键的氨基钯化步骤的反应模式是不同的。在沃尔夫的化学反应中，也就是所谓的Pd(0)/Pd(II)催化体系中，观察到的是合氨基钯化。而在ForrestMichael开发的Pd(II)/Pd(IV)催化系统中，观察到的是反氨钯化。据认为，反应的pH值将影响亲胺核的现有形式，这将决定在氨基钯化步骤中，氮是否与钯中心协调。对于Pd(II)/Pd(IV)化学中的C-H活化步骤，由于对芳香环没有指导作用，所以需要大量过量的烯。2015年，Rovis和同事们报告了一个铑催化的分子间羧化反应。在这个反应中，enoxyphthalimide被用来作为氮和碳源。

2017年，报道了铜催化的苯乙烯三组分羧基化反应。同时，发表了一个使用指导基策略的钯催化的三组分羧基化反应。这两项工作是非常罕见的三组分羧基化反应的例子。

羧化反应是获得含氮分子，特别是N-杂环的有效方法。(+)-Preussin，一种吡咯烷生物碱，可以很容易地通过这种方法制备。(-)-Tylophorine是另一个例子，它可以通过碳化反应合成。