什么是触变性
编辑触变性(与排列或秩序有关)是指大分子内相邻手性中心的相对立体化学。触变性的实际意义在于对聚合物的物理特性的影响。大分子结构的规则性影响到它具有刚性、结晶性长程秩序或柔性、非结晶性长程无序的程度。对聚合物的战术性的精确了解也有助于理解聚合物在什么温度下熔化,在溶剂中的溶解度以及它的机械性能。根据IUPAC的定义,战术性大分子是指基本上所有构型(重复)单元都相同的大分子。战术性在-H2C-CH(R)-类型的乙烯基聚合物中特别重要,其中每个在聚合物骨架一侧带有取代基R的重复单元之后是下一个带有取代基的重复单元,与前一个单元在同一侧,与前一个单元在另一侧或相对于前一个单元随机定位。在一个碳氢化合物大分子中,所有的碳原子组成的主干处于四面体分子几何结构中,人字形的主干在纸面上,取代基要么伸出纸面,要么退入纸面。这种投影被称为纳塔投影,以朱利奥-纳塔命名。单actic大分子每个重复单元有一个立体异构原子,双actic到n-tactic大分子每个单元有一个以上的立体异构原子。国际理论化学联合会的定义正规的大分子、正规的低聚物分子、正规的块状物或正规的链状物的主链上的构型重复单元的顺序性。
描述触变性
编辑高分子分子中两个相邻的结构单元构成一个二重体。叠层:每个结构单元被认为是两个叠层的一部分,每个相邻的叠层都是一个叠层。如果一个二合体由两个相同方向的单元组成,该二合体被称为中间二合体(缩写为m),如中间化合物。如果一个二元体由方向相反的单元组成,那么这个二元体被称为外消旋二元体(r),如外消旋化合物。在乙烯基聚合物分子的情况下,中二合体是一个取代基在聚合物主干的同一侧:在Natta投影中,它们都指向平面内,或都指向平面外。
三元结构
编辑大分子的立体化学可以通过引入三元结构而得到更精确的定义。一个同位素三联体(mm)是由两个相邻的中间二联体组成的,一个共生三联体(也被称为Syndyotactic)(rr)由两个相邻的外消旋二联体组成,而一个异位素三联体(rm)是由一个外消旋二联体与一个中间二联体相邻组成。同位素(mm)三合体的质量分数是衡量触变性的一个常见的定量标准。当一个大分子的立体化学被认为是一个伯努利过程时,三联体的组成可以从一个二元体是介形体的概率Pm计算出来。例如,当这一概率为0.25时,那么找到的概率。异型三联体是Pm2,或0.0625,异型三联体是2Pm(1-Pm),或0.375,联合型三联体是(1-Pm)2,或0.5625,总概率为1。四合体、五合体等。四合体和五合体的定义为战术性的定义引入了进一步的复杂性和精确性,特别是当需要长距离排序的信息时。通过碳-13核磁共振获得的触变性测量值通常以聚合物分子内各种五边形的相对丰度来表示,例如mmmm,mrrm。
量化触变性的其他约定
编辑如上所述,表达触变性的主要约定是以三阶或高阶成分的相对重量分数来表示。触变性的另一种表达方式是聚合物分子内介体和外消旋体序列的平均长度。中链的平均长度可以从五联体的相对丰度中估算出来。
触变性的聚合物
编辑同位素聚合物
同位素聚合物由同位素大分子组成(IUPAC定义)。在同位素大分子中,所有的取代基都位于大分子骨架的同一侧。同位素大分子由xxx的中二聚体组成。由Ziegler-Natta催化作用形成的聚丙烯是一种同位素聚合物。同位素聚合物通常是半结晶的,通常形成螺旋结构。
共生聚合物
编辑在共生或合成的大分子中,取代基沿链交替排列。
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