环庚烯

环庚烯是一种 7 元环烯烃，闪点为 -6.7 °C。 是有机化学中的原料，也是高分子合成中的单体。 环庚累可以顺式或反式异构体存在。

对于环庚烯，总是假定为顺式异构体，但反式异构体也确实存在。 反式环庚烯的有机合成方法之一是在 -35 °C 下用苯甲酸甲酯和紫外光对顺式环庚烯进行单线态光敏化。 反式异构体中的双键非常紧张。 简单烯烃上直接连接的原子都是共面的。 然而，在反式环庚烯中，环的大小使得烯烃及其两个连接的碳原子不可能具有这种几何形状，因为剩余的三个碳原子无法达到足够远以关闭环 . 必须有异常大的角度（角应变）、异常长的键长，或者类烷烃环的原子会与烯烃部分碰撞（空间应变）。

部分应变通过每个烯烃碳的金字塔化和它们相对于彼此的旋转而减轻。 金字塔化角估计为 37°（与具有正常三角平面几何形状的原子的 0° 角相比），p 轨道未对准为 30.1°。 因为乙烯中双键的旋转势垒约为 65 kcal/mol (270 kJ/mol)，并且只能通过反式异构体中存在的估计应变能 30 kcal/mol (125 kJ/mol) 来降低 , 反式环庚烯与其同系物反式环辛烯一样应该是一个稳定的分子。 事实上，它不是：除非温度保持很低，否则会发生顺式异构体的快速异构化。 反式环庚烯异构化机制不是简单的烯烃键旋转，而是一种替代的低能量途径。 基于实验观察到的异构化二级反应动力学，所提出的途径中的两个反式环庚烯分子首先形成双自由基二聚体。 然后，两个庚烷自由基环解开成无张力构象，最后二聚体分裂回两个顺式环庚烯分子。 请注意，用溴将马来酸光致异构化为富马酸也是双分子的。