亚硝酸

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亚硝酸(分子式HNO2)是一种弱单质子酸,仅存在于溶液、气相和亚硝酸盐的形式(NO−2)盐。亚硝酸用于从胺中制备重氮盐。生成的重氮盐是偶氮偶联反应生成偶氮染料的试剂。 在气相中,平面亚硝酸分子可以采用顺式和反式两种形式。反式在室温下占主导地位,IR测量表明它在2.3kJ/mol左右更稳定。 反形式的尺寸(来自微波光谱) 反形式的模型 合成词 亚硝酸通常由亚硝酸钠水溶液用无机酸酸化而成。酸化通常在冰...

亚硝酸

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亚硝酸分子式 HNO2)是一种弱单质子酸,仅存在于溶液、气相和 硝酸盐的形式 (NO−2) 盐。 亚硝酸用于从胺中制备重氮盐。 生成的重氮盐是偶氮偶联反应生成偶氮染料试剂

结构

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在气相中,平面亚硝酸分子可以采用顺式和反式两种形式。 反式在室温下占主导地位,IR 测量表明它在 2.3 kJ/mol 左右更稳定。

  • 反形式的尺寸(来自微波光谱)
  • 反形式的模型
  • 合成

准备

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亚硝酸通常由硝酸钠水溶液用无机酸酸化而成。 酸化通常在冰温下进行,HNO2 就地消耗。 游离亚硝酸不稳定并迅速分解。

亚硝酸也可以通过将三氧化二氮溶解在水中根据方程式生产

N2O3 + H2O → 2 HNO2

反应

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亚硝酸是利伯曼试剂中的主要化学基团,用于生物碱的抽检。

分解

很少遇到的气态亚硝酸分解成二氧化氮一氧化氮和水:

2 HNO2 → NO2 + NO + H2O

二氧化氮在水溶液中歧化成硝酸和亚硝酸:

2 NO2 + H2O → HNO3 + HNO2

在温暖或浓缩的溶液中,整个反应相当于产生硝酸、水和一氧化氮:

3 HNO2 → HNO3 + 2 NO + H2O

一氧化氮随后可以被空气再氧化成硝酸,使总反应:

2 硝酸 + 氧气 → 2 硝酸

减少

I− 和 Fe2+ 离子形成 NO:

2 HNO2 + 2 KI + 2 H2SO4 → I2 + 2 NO + 2 H2O + 2 K2SO42 HNO2 + 2 FeSO4 + 2 H2SO4 → Fe2(SO4)3 + 2 NO + 2 H2O + K2SO4

与 Sn2+ 离子形成 N2O:

2 HNO2 + 6 HCl + 2 SnCl2 → 2 SnCl4 + N2O + 3 H2O + 2 KCl

与 SO2 气体形成 NH2OH:

2 HNO2 + 6 H2O + 4 SO2 → 3 H2SO4 + K2SO4 + 2 NH2OH

Zn 在碱溶液中,生成 NH3:

5 H2O + KNO2 + 3 Zn → NH3 + KOH + 3 Zn(OH)2

使用 N2H+5,同时形成 HN3 和(随后)N2 气体:

HNO2 + [N2H5]+ → HN3 + H2O + H3O+HNO2 + HN3 → N2O + N2 + H2O

亚硝酸氧化对力学控制具有动力学控制,这xxx地说明了稀亚硝酸能够将 I− 氧化为 I2,但稀硝酸不能。

I2 + 2 e− ⇌ 2 I− Eo = +0.54 VNO−3 + 3 H+ + 2 e− ⇌ HNO2 + H2O Eo = +0.93 VHNO2 + H+ + e− ⇌ NO + H2O Eo = +0.98 V

可以看出这些反应的Eocell的值是相似的,但是硝酸是更强的氧化剂 . 根据稀亚硝酸能将碘化物氧化成碘这一事实,可以推断亚硝酸是一种比稀硝酸更快而不是更强的氧化剂。

有机化学

亚硝酸用于制备重氮盐:

HNO2 + ArNH2 + H+ → ArN+2 + 2 H2O

其中 Ar 是芳基。

这种盐广泛用于有机合成,例如用于桑德迈尔反应和制备偶氮染料,颜色鲜艳的化合物苯胺定性测试的基础。 亚硝酸用于破坏有毒和潜在爆炸性的叠氮化钠。 对于大多数用途,亚硝酸通常是通过无机酸与亚硝酸钠的作用原位形成的:它主要呈蓝色

NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl2 NaN3 + 2 HNO2 → 3 N2 + 2 NO + 2 NaOH

与酮中的两个 α-原子反应生成,肟可以进一步氧化成羧酸,或还原成胺。 该工艺用于己二酸的商业生产。

亚硝酸

亚硝酸与脂肪醇迅速反应生成亚硝酸烷基酯,这是一种有效的血管扩张剂:

(CH3)2CHCH2CH2OH + HNO2 → (CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O

称为亚硝胺的致癌物通常是无意地通过亚硝酸与仲胺的反应产生的:

HNO2 + R2NH → R2N-NO + H2O

地球大气层

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亚硝酸参与低层大气(对流层)的臭氧收支。 一氧化氮 (NO) 和水的多相反应产生亚硝酸。 当该反应发生在大气溶胶表面时,产物很容易光解为羟基自由基

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词条目录
  1. 亚硝酸
  2. 结构
  3. 准备
  4. 反应
  5. 分解
  6. 减少
  7. 有机化学
  8. 地球大气层

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