过氧酸

过氧酸（通常拼写为一个词，peroxyacid，有时称为过酸）是一种含有酸性 –OOH 基团的酸。 两大类是衍生自传统无机酸（尤其是硫酸）和有机羧酸的过氧衍生物的那些。 它们通常是强氧化剂。

过氧单硫酸（Caro's acid）可能是最重要的无机过酸，至少就其生产规模而言是这样。 它用于纸浆的漂白和采矿业中氰化物的解毒。 它是通过用过氧化氢处理硫酸而制得的。 类似地制备过氧单磷酸 (H3PO5)。

几种有机过氧酸在商业上是有用的。 它们可以通过多种方式准备。 最常见的是，过酸是通过用过氧化氢处理相应的羧酸而产生的：

RCO2H + H2O2 ⇌ RCO3H + H2O

相关反应涉及羧酸酐的处理：

(RCO)2O + H2O2 → RCO3H + RCO2H

这种方法常用于将环状酸酐转化为相应的单过氧酸，例如单过氧邻苯二甲酸。第三种方法涉及酰氯的处理：

RC(O)Cl + H2O2 → RCO3H + HCl

以这种方式制备间氯过氧苯甲酸 (mCPBA)。

一种相关的方法从过氧酐开始。

芳香醛可以自动氧化生成过氧羧酸：

Ar-CHO + O2 → Ar-COOOH（Ar = 芳基）

然而，产物与初始醛反应形成羧酸：

Ar-COOOH + Ar-CHO → 2 Ar-COOH

就酸度而言，过氧羧酸比母体羧酸弱约 1000 倍，这是由于阴离子没有共振稳定作用。 出于类似的原因，它们的 pKa 值也往往对取代基相对不敏感。

有机过氧酸最常见的用途是将烯烃转化为环氧化物，即 Prilezhaev 反应。 另一个常见的反应是在 Baeyer-Villiger 氧化中使用过酸将环酮转化为扩环酯。 它们还用于将胺和硫醚氧化成氧化胺和亚砜。 有价值的试剂 mCPBA 的实验室应用说明了这些反应。

过氧羧酸与酰氯反应得到二酰基过氧化物：

RC(O)Cl + RC(O)O2H → (RC(O))2O2 + HCl

过氧化物的氧化倾向与取代基的电负性有关。 亲电过氧化物是更强的氧原子转移剂。 氧原子供体倾向与 OH 键的酸度相关。 因此，氧化力的顺序是CF 3 CO 3 H＞1。 CH3CO3H> 过氧化氢。