过氧化氢

过氧化氢或过氧化物是含有过氧化氢功能团（ROOH）的化合物。如果R是有机的，这些化合物被称为有机过氧化氢。此类化合物是有机过氧化物的一个子集，其公式为ROOR。有机氢过氧化物可以有意或无意地在具有不饱和化学键的材料中引发爆炸性的聚合反应。

过氧化物中的O-O键长度约为1.45埃，R-O-O角（R=H、C）约为110°（类似水）。典型的是，C-O-O-H二面角约为120°。O-O键相对较弱，键的解离能为45-50kcal/mol（190-210kJ/mol），不到C-C、C-H和C-O键强度的一半。氢过氧化物通常比相应的醇更易挥发。

烷基氢过氧化物最重要的合成应用无疑是金属催化的烯类环氧化反应。在Halcon工艺中，叔丁基过氧化氢（TBHP）被用于生产环氧丙烷。在Sharpless环氧化过程中，使用过氧化氢作为试剂可以制备手性环氧化物，这一点具有特殊意义。

过氧化氢是工业中许多有机化合物生产的中间产物。例如，在钴的催化下，环己烷氧化为环己酮。C6H12+O2→（CH2）5CO+H2O在许多油漆和清漆中发现的干燥油，通过形成氢过氧化物而发挥作用。

具有烯丙基和苄基C-H键的化合物特别容易被氧化。这种反应性在工业上被大规模地利用，通过库门工艺生产苯酚，或通过霍克工艺生产其库门和库门过氧化氢的中间体。这样的反应依赖于自由基引发剂，它与氧反应形成一个中间物，从弱的C-H键中抽出一个氢原子。由此产生的自由基与O2结合，产生氢过氧化物（ROO.），然后继续进行H原子抽象化的循环。

最重要的（在商业意义上）过氧化物是通过自氧化产生的，是O2与碳氢化合物的直接反应。自氧化是一个自由基反应，开始于从一个相对较弱的C-H键中抽取一个H原子。以这种方式制造的重要化合物包括叔丁基过氧化氢、己烯过氧化氢和乙苯过氧化氢。R-H+O2→ROH常见的醚类，如二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃和1,4-二氧六环，也可以观察到自动氧化反应。一个说明性的产品是过氧化二乙醚。这类化合物在蒸馏时可能会导致严重的爆炸。为了尽量减少这个问题，四氢呋喃的商业样品通常用丁基羟基甲苯（BHT）进行抑制。避免将THF蒸馏至干，因为爆炸性过氧化物会集中在残留物中。尽管醚类过氧化氢常常是偶然形成的（即自氧化），但它们可以通过酸催化过氧化氢与乙烯基醚的加成而高产制备。C2H5OC=CH2+H2O2→C2H5OC(OOH)CH3

许多工业过氧化物是用过氧化氢生产的。与醛和酮的反应产生一系列的化合物，这取决于条件。具体的反应包括过氧化氢跨越C=O双键的添加。R2C=O+H2O2→R2C（OH）OOH在某些情况下，这些氢过氧化物会转化为环状二氧化合物。

[R2C(O2H)]2O2→[R2C]2(O2)2+2H2O将此初始加成物加入到第二个当量的羰基中。

R2C=O+R2C(OH)OOH→[R2C(OH)]2O2进一步取代醇基。

[R2C(OH)]2O2+2H2O2→[R2C(O2H)]2O2+2H2O三苯甲醇与过氧化氢反应得到异常稳定的过氧化氢，Ph3COOH。

许多过氧化氢来自脂肪酸、类固醇和萜类化合物。这些物种的生物合成广泛地受到酶的影响。