中介效应

化学中的介观效应（或共振效应）是化合物中取代基或官能团的一种特性。 它被定义为分子中由两个 pi 键或 pi 键与相邻原子上存在的孤对电子之间的相互作用产生的极性。 电子排列的这种变化导致共振结构的形成，这些共振结构杂化成分子的真实结构。 然后 pi 电子远离或移向特定的取代基。 在电离势较低的化合物中，介观效应更强。 这是因为电子转移态将具有较低的能量。

该效应以定性方式使用，并根据相关共振结构描述取代基的吸电子或释放特性，并用字母 M 表示。当取代基为吸电子基团时，介观效应为负 (–M)， 当取代基为给电子基团时，效果为正（+M）。 以下是 +M 和 -M 效果的两个示例。 此外，下面给出了有助于每种类型共振的官能团。

+M 效应也称为正介观效应，当取代基是给电子基团时发生。 该组必须具有以下两种情况之一：一对孤对电子或负电荷。 在 +M 效应中，π 电子从基团转移到共轭系统，增加了系统的密度。 由于电子密度的增加，共轭体系会产生更多的负电荷。 因此，+M 效应下的系统对亲电子试剂的反应性更强，可以带走负电荷，而不是亲核试剂。

+M 效果顺序：

–O– > –NH2 > –或> –NHCOR > –OCOR > –Ph > –CH3 > –F > –Cl > –Br > -我

-M效应也称为负介观效应，当取代基是吸电子基团时发生。 为了发生负介观 (-M) 效应，该基团必须带正电荷或空轨道，以便将电子吸引到它那里。 在 -M 效应中，π 电子从共轭系统移向吸电子基团。 在共轭系统中，电子密度降低，总电荷变得更正。 由于 -M 效应，基团和化合物对亲电子试剂的反应性降低，而对亲核试剂的反应性增强，后者可以放弃电子并平衡正电荷。

来自或流向取代基的净电子流也由感应效应决定。 p 轨道重叠（共振）导致的介观效应对这种感应效应绝对没有影响，因为感应效应纯粹与原子的电负性和它们在分子中的拓扑结构（哪些原子连接到哪些 ). 具体而言，诱导效应是取代基纯粹基于电负性而不处理重组而排斥或吸引电子的趋势。 然而，介观效应涉及重组，并在取代基的电子对四处移动时发生。 诱导效应仅作用于 α 碳，而介晶利用原子之间的 pi 键。 虽然这两条路径通常导致相似的分子和共振结构，但机制不同。 因此，介观效应强于诱导效应。

1938 年 Ingold 引入了mesomeric effect、mesomerism 和mesomer 的概念，作为Pauling 共振的同义概念的替代。 在这种情况下，美态现象在德国和法国文学中经常遇到，但在英语文学中，共振一词占主导地位。

中介效可以在共轭系统中沿着任意数量的碳原子传输。 这解释了由于电荷的离域导致分子的共振稳定。 重要的是要注意分子实际结构的能量，即共振杂化物，可能低于任何有贡献的规范结构的能量。 实际感应结构与（最稳定的贡献结构）最差动力学结构之间的能量差称为共振能量或共振稳定能量。 对于介观/共振效应强度的定量估计，使用了各种取代基常数，即 Swain-Lupton 共振常数、Taft 共振常数或 Oziminski 和 Dobrowolski pEDA 参数。