偕二甲基效应

偕二甲基效应、宝石-二甲基效应或角压缩是化学中观察到的一种效应，其中增加空间位阻有利于闭环和分子内反应。 它已被推广到化学的许多领域。

各种 2-羟基苯丙酸的内酯形成（内酯化）的比较速率说明了这种效果。 放置越来越多的甲基会加速环化过程。

这种效应的一个应用是在烷基链中添加季碳（例如，偕二甲基）以提高环化反应的反应速率和/或平衡常数。 这方面的一个例子是烯烃复分解反应：在肽折叠体领域，含有季碳的氨基酸残基如 2-氨基异丁酸用于促进某些类型螺旋的形成。

对这种效应的一种解释是，取代基的大小增加会增加它们之间的角度。 结果，其他两个取代基之间的角度减小。 通过将它们靠得更近，它们之间的反应会加速。 因此，这是一种动力学效应。

该效应也有一些热力学贡献，因为在从环丁烷到 1-甲基环丁烷和 1,1-二甲基环丁烷的过程中，计算机应变能降低了 8 kcal/mole 和 1.5 kcal/mole 之间的值。Thorpe-Ingold 的一个值得注意的例子 带有胍基团的二苯甲烷衍生物在超分子催化中的作用。 这些化合物在 RNA 模型化合物 HPNP 的裂解中具有活性。 用亚环己基和亚金刚烷基部分取代母体二苯基甲烷间隔子的亚甲基提高了催化效率，宝石二烷基效应加速度分别为 4.5 和 9.1。