三甲基氯硅烷

摩尔质量108.64 g mol物质状态

体液

密度

0.854克厘米

熔点

−40 °C

沸点

57℃

蒸汽压力

253 百帕 (20 °C)

溶解度

在水中剧烈分解

三甲基硅油是一种无色透明液体，在潮湿空气中发烟，具有令人窒息的刺激性气味。 属于卤代硅烷族，是有机化学合成，尤其是保护基化学中重要的基础化学品。

三甲基硅油是一种无色流动液体。 在 0.85 g/cm3 时，它的密度低于水。 它极易挥发，沸点为 57 °C。

在274.3～326.0 K的温度范围内与大多数非质子溶剂以任意比例混溶。

三甲基硅酸盐是一种典型的亲电子物质，极易被硅原子上的亲核试剂攻击。 这已经反映在它对水解的敏感性上。 与水接触后，三甲基硅油首先在剧烈反应中水解，放热并形成氯化氢生成三甲基硅烷醇，三甲基硅烷醇不稳定，并随着水的消去而缩合，形成不溶于水的双(三甲基硅基)醚（六甲基二硅氧烷）。

三甲基硅油主要用于有机化学合成，在分子中引入三甲基甲硅烷基。 通过在相应酸性位置的去质子化，形成阴离子，其亲核攻击硅原子并在SN2反应的意义上释放氯离子。 以这种方式，三甲基甲硅烷基醚由醇制备。 然而，非离子亲核试剂也可以攻击硅并被甲硅烷基化。 生成的氯化氢被添加到反应介质中的碱中和。

通常不需要通过去质子化产生阴离子。 为了提高反应性，还可以增加三甲基甲硅烷基的亲电子性。 为此，使用并实际选择有机氮碱，使其不仅与形成的氯化氢反应，而且与氯三甲基硅烷反应。 这最初形成 N-甲硅烷基化的季铵盐，然后将三甲基甲硅烷基转移到要甲硅烷基化的分子上。 中间体 N-三甲基甲硅烷基氯化吡啶鎓是一种非常好的甲硅烷基化试剂，因为 Si 原子的亲电子性被氮上相邻的正电荷增强。 后两种碱基在氮原子上的空间位阻太大，无法与体积也很大的三甲基甲硅烷基反应。 因此，当使用此类碱时，额外添加催化量的 DMAP（4-（二甲氨基）吡啶）以形成 N-三甲基甲硅烷基化铵盐的中间体。

在杂原子上，如三甲基甲硅烷基油基多用作保护基团。 分拆可以例如 B. 与氟离子，因为硅对氟有很高的亲和力。

然而，与碳原子键合的三甲基甲硅烷基对相应的碳原子也具有活化作用。 你可以自己制作它们。

由于 Si-O 键的高度稳定性，三甲基氯硅烷与环境亲核试剂优先在氧处反应。 以这种方式，所谓的甲硅烷基烯醇醚由 α-可去质子化的醛或酮形成。 异构的 C-甲硅烷基化产物通常仅以不足的形式形成。

类似地，甲硅烷基烯酮缩醛或双甲硅烷基烯酮缩醛由α-去质子化酯和羧酸获得。甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛作为潜在亲核试剂在合成化学中起着重要作用，特别是在立体选择性反应中。

三甲基硅油的另一个重要应用领域是生产用于柱色谱，特别是HPLC的疏水化硅胶（所谓的反相硅胶）。

最常用的疏水性硅胶之一在表面上用十八烷基二甲基甲硅烷基 (ODS) 基团进行了改性。 然而，由于空间原因，这些庞大的基团不能占据硅胶表面的所有极性 OH 基团，因此在第二个反应步骤中允许硅胶与氯三甲基硅烷反应，以便也将剩余的极性基团转化为非极性基团甲硅烷基醚。 这个过程称为封端。

玻璃表面也可以通过与三甲基硅酸盐接触而被硅烷化。 在化学上，它与硅胶的封端过程相同。 经过这种处理后，玻璃表面暂时不再被水润湿，以至于水几乎完全滚落。 可能由于机械磨损，效果只能持续一定时间，然后必须重新处理玻璃。