半夹心化合物

半夹心化合物，也被称为钢琴粪便配合物，是有机金属配合物，其特点是一个环状多环配体与一个MLn中心结合，其中L是一个未识别的配体。已知的此类配合物有数千种。知名的例子包括环丁二烯铁三羰基和(C5H5)TiCl3。商业上有用的例子包括(C5H5)Co(CO)2，它被用于合成取代的吡啶，以及甲基环戊二烯三羰基锰，它是汽油中的抗爆剂。MMT是一种商业上有用的抗爆化合物。CpCo(CO)2是一种合成吡啶的催化剂。(C4H4)Fe(CO)3。CpFe(CO)2I是一个具有两个不同单齿配体的琴凳复合物的例子。

X射线数据表明，苯环的平面几乎与羰基配体的氧原子定义的平面平行，因此该结构类似于安装在由金属原子拴住的三个羰基腿上的苯座。铬和锰（I）（η6-C6H6）钢琴凳复合物（η6-C6H6）M（CO）3类型的钢琴凳复合物通常是通过将适当的金属羰基化合物与苯加热来合成的。另外，同样的化合物可以通过双（烯）夹层化合物的羰基化得到，如（η6-C6H6）2M化合物与金属羰基化合物。这第二种方法可能更适合于含有热脆性取代基的芳烃配体。(η6-C6H6)Cr(CO)3的反应性(η6-C6H6)Cr(CO)3Mi中的苯配体很容易发生去质子化。例如，有机锂化合物形成的加合物具有环己二烯配体。随后复合物的氧化会导致释放出一个取代的苯。I2和其他碘试剂对铬原子的氧化已被证明可以促进烯配体的交换，但中间的碘化铬物种还没有被定性。(η6-C6H6)Cr(CO)3复合物表现出cine和teleophilic芳烃加成。这种类型的过程涉及（η6-C6H6）Cr（CO）3与烷基锂试剂的反应。随后用酸处理的结果是亲核体加入到苯环的正向（cine）、偏向或对向（tele）碳的位置（见Arene取代模式）。为了反映其增加的酸度，苯配体可以用正丁基锂进行锂化。由此产生的有机锂化合物在各种反应中充当亲核体，例如与三甲基氯化硅的反应。(η6-C6H6)Cr(CO)3是一种有用的催化剂，用于1,3-二烯的氢化。产品的烯烃是由1,4-加氢产生的。该复合物不能使孤立的双键氢化。除了苯以外，还安装了各种烯类配体。

可采用弱配位配体来改善配体交换，从而提高(η6-C6H6)M(CO)3络合物的周转率。(η6-C6H6)M(CO)3络合物已被纳入高表面积多孔材料。(η6-C6H6)M(CO)3复合物可作为金属羰基与石墨烯和碳纳米管相互作用的模型。M(CO)3在扩展π网络材料上的存在已被证明可以提高整个材料的导电性。[(η6-C6H6)Mn(CO)3]+的反应性Mn(I)和Re(I)的典型芳烃三羰基钢琴凳复合物是阳离子，因此对亲核物的反应性增强。在亲核加成之后，改性的烯可以从金属中回收。

采用Ru(II)的半三明治化合物，如(亚甲基)二氯化钌二聚体，主要被研究为转移氢化的催化剂。这些复合物有三个易被取代的配位，而芳烃配体是紧密结合的，保护金属不被氧化成Ru(III)。