戊烷干扰

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戊烷干扰或合成戊烷相互作用是两个末端甲基在正戊烷的一个化学构象中遇到的立体阻碍。可能的构象是反构象和高斯构象的组合,有反反、反高斯+、高斯+-高斯+和高斯+-高斯-,其中最后一种在能量上特别不利。在大分子中,如聚乙烯戊烷,每五个碳原子之间都会发生干扰。环己烷衍生物的1,3-二轴相互作用是这种类型相互作用的一个特例,尽管在这种情况下,取代物和环之间还有额外的高斯相互作用。在顺式1,3-二烷基环己...

什么是戊烷干扰

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戊烷干扰合成戊烷相互作用是两个末端甲基在正戊烷的一个化学构象中遇到的立体阻碍。可能的构象是反构象和高斯构象的组合,有反反、反高斯+、高斯+-高斯+和高斯+-高斯-,其中最后一种在能量上特别不利。在大分子中,如聚乙烯戊烷,每五个碳原子之间都会发生干扰。环己烷生物的1,3-二轴相互作用是这种类型相互作用的一个特例,尽管在这种情况下,取代物和环之间还有额外的高斯相互作用。在顺式1,3-二烷基环己烷形成的轴心热与赤道热中,有一个明显的协同-戊烷相互作用的例子。相对于赤道构象体,轴心构象体的能量比仅基于高斯相互作用的预期值要高2-3千卡/摩尔。戊烷干扰有助于解释许多化合物中的分子几何结构、产品比例和所谓的过渡状态。一种特定类型的合成-戊烷相互作用被称为1,3烯丙基应变或(A1,3应变)。

戊烷干扰

例如,在某些与2,6-二取代的芳基的醛缩加合物中,分子几何中的邻接原子在晶格(X射线衍射)和溶液中的质子(核磁共振耦合常数)中都是反平面配置,通常为最笨重的基团即两个芳基保留。解释这种构象的另一个因素是通过最小化芳烃双键和甲基质子之间的二面角来减少芳烃的应变。Syn-pentane相互作用是蛋白质侧链旋转体频率及其平均二面角的骨架形式依赖性的原因,这在骨架依赖性旋转体库的蛋白质侧链旋转体的统计分析中是很明显的。

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