立构规整性

立构整性（来自希腊语：τακτικός，罗马化：taktikos，与排列或顺序有关）是大分子内相邻手性中心的相对立体化学。 立构规整度的实际意义取决于对聚合物物理性质的影响。 大分子结构的规则性影响其具有刚性、结晶长程有序或柔性、无定形长程无序的程度。 准确了解聚合物的立构规整度还有助于了解聚合物在什么温度下熔化、它在溶剂中的溶解度及其机械性能。

IUPAC 定义中的策略大分子是一种大分子，其中基本上所有配置（重复）单元都相同。 立构规整性在 -H_{2C-CH(R)- 类型的乙烯基聚合物中尤为重要，其中每个重复 在聚合物主链的一侧具有取代基 R 的单元之后是下一个重复单元，其取代基与前一个重复单元位于同一侧，另一侧与前一个重复单元相同或相对于前一个随机定位。 在所有碳原子构成四面体分子几何主链的碳氢化合物大分子中，之字形主链位于纸平面中，取代基从纸中伸出或缩回纸中。 该投影以朱利奥·纳塔 (Giulio Natta) 的名字命名为纳塔投影。 单立构大分子每个重复单元有一个立体异构原子，双立构到正立构大分子每个单元有一个以上立体异构原子。}

IUPAC定义

规则大分子、规则低聚物分子、规则嵌段或规则链的主链中连续构型重复单元的有序性。

聚合物分子中两个相邻的结构单元构成二元组。 Diads 重叠：每个结构单元被认为是两个 diads 的一部分，一个 diad 与每个邻居。 如果一个二联体由两个相同方向的单元组成，则该二联体称为内消旋二联体（缩写为 m），如在内消旋化合物中。 如果二元组由相反方向的单元组成，则二元组称为外消旋化合物中的外消旋二元组 (r)。 在乙烯基聚合物分子的情况下，内消旋二元组是其中取代基定向在聚合物主链同一侧的一种：在纳塔投影中，它们都指向平面内，或都指向平面外。

通过引入三元组，可以更精确地定义大分子的立体化学。 全同立构三联组 (mm) 由两个相邻的中观二联组组成，间同立构三联组（也拼写为 syndyotactic）(rr) 由两个相邻的外消旋二联组组成，异规三联组 (rm) 由一个外消旋二联组与中观相邻组成 二元组。 全同立构 (mm) 三元组的质量分数是立构规整度的常用定量量度。

当大分子的立体化学被认为是伯努利过程时，三元组的组成可以根据二元组是内观的概率 Pm 来计算。 例如，当此概率为 0.25 时，则发现的概率为：

• 全同立构三元组是 Pm2，或 0.0625
• 一个杂立三元组是 2Pm(1–Pm)，或 0.375
• 间规三元组是 (1–Pm)2，即 0.5625

总概率为 1。四分体与二联体存在类似的关系。

四分体和五分体的定义为定义规整度引入了进一步的复杂性和精确性，尤其是在需要有关长程排序的信息时。 通过碳 13 NMR 获得的立构整性测量值通常表示为聚合物分子内各种五单元组的相对丰度，例如 嗯嗯，嗯。

如上所述，表达立构规整度的主要约定是根据三元组或更高阶组分的相对重量分数。 立构规整度的另一种表达方式是聚合物分子中内消旋和外消旋序列的平均长度。 平均 meso 序列长度可以从 pentads 的相对丰度近似如下：

等规聚合物由等规大分子组成（IUPAC 定义）。 在全同立构大分子中，所有取代基都位于大分子主链的同一侧。 全同立构大分子由 100% 的内消旋二联体组成。 由齐格勒-纳塔催化形成的聚丙烯是一种全同立构聚合物。