卡拜
编辑在有机化学中,卡宾是任何化合物的总称,其结构由通过单个共价键连接的电中性碳原子组成,并具有三个非键合电子。 碳原子有一个或三个不成对的电子,这取决于它的激发态; 使它成为激进分子。 化学式可以写成 R−C· 或 R−C3· (也可以写成 ⫶C−R),或者直接写成 CH。
卡拜可以看作是最简单的此类化合物的衍生物,即亚甲基自由基或未取代的卡炔 H-C· 或 H-C3·,其中的官能团是氢原子。
电子配置
编辑卡拜分子一般被发现处于电子双峰态:碳上的非键合电子排列为一个自由基(未成对电子)和一对电子,留下一个空的原子轨道,而不是三自由基(四重态) . 最简单的例子是 CH 自由基,其电子构型为 1σ2 2σ2 3σ2 1π。 这里的 1σ 分子轨道本质上是碳 1s 原子轨道,2σ 是由碳 sp 杂化轨道与氢 1s 轨道重叠形成的 C-H 键轨道。 3σ是一个沿C-H轴远离氢指向的碳非键合轨道,而有两个垂直于C-H轴的非键合1π轨道。 然而,3σ 是一个 sp 混合体,其能量低于纯 p 的 1π 轨道,因此 3σ 在 1π 之前填充。 根据洪德的xxx多重性规则,CH 自由基实际上与具有三个不成对电子的氮原子等电子。 然而,氮原子具有三个简并的 p 轨道,与 CH 自由基形成对比,其中一个轨道(3σ)的杂化导致能量差异。
发生
编辑卡宾可以作为短寿命的反应性中间体出现。 例如,作为 CHFBr2 闪光光解中的中间体,可以通过光谱法在气相中检测到氟代亚甲基炔 (CF)。
卡拜可以在与过渡金属的络合物中充当三价配体,其中它们通过 –C3• 基团中的三个非键合电子连接到金属。 这种化合物可以通过六羰基钨W(CO)6与二异丙基氨基锂反应形成(iPr2N)(OLi)C=W(CO)5而获得。 然后用草酰溴或三苯基膦二溴化物氧化该盐,然后加入三苯基膦。 另一种方法是用路易斯酸处理甲氧基金属卡宾。
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