铬酰氟
编辑铬酸钾是一种无机化合物,分子式为CrO2F2。 它是一种紫红色结晶固体,熔化为橙红色液体。
结构
编辑液态和气态 CrO2F2 具有具有 C2v 对称性的四面体几何结构,很像氯化铬。 铬酰氪通过氟化物桥二聚化(如 O2Cr(μ-F)4CrO2) 在固态下,在 Z = 4 的 P21/c 空间群中结晶。Cr=O 键长约为 157 pm,Cr-F 键长分别为 181.7、186.7 和 209.4 pm。 铬位于一个扭曲的八面体位置,配位数为 6。
历史和准备
编辑正如 Alfred Engelbrecht 和 Aristid von Grosse 报道的那样,纯铬酰氟于 1952 年首次分离出来。 19 世纪初,在加热萤石 (CaF2)、铬酸盐和硫酸的混合物时,首次观察到它是红色蒸气。 这些红色蒸气最初被认为是 CrF6,尽管一些化学家认为是 CrO2F2 类似于 CrO2Cl2 的结构。 Fredenhagen 报告了首次成功合成铬酰氟,他研究了氟化氢与碱金属铬酸盐的反应。 在后来的一次尝试中,von Wartenberg 通过用元素氟处理铬酰氯来制备不纯的 CrO2F2。 Wiechert 进行了另一项尝试,他用重铬酸盐处理 HF,在 −40 °C 下产生不纯的液态 CrO2F2。< /sub>
Engelbrecht 和 von Grosse 合成 CrO2F2,以及大多数后续合成,涉及用氟化剂处理三氧化铬 :
CrO3 + 2 HF → CrO2F2 + H2O
该反应是可逆的,因为水很容易将 CrO2F2 水解回 CrO3.
Georg Brauer 在 Handbook of Preparative Inorganic Chemistry 中发表的方法借鉴了 von Wartenberg 的直接氟化方法:
CrO2Cl2 + F2 → CrO2F2 + Cl2</sub >
其他方法包括用氟化氯、碳酰氟或某些金属六氟化物处理:
CrO3 + 2 ClF → CrO2F2 + Cl2 + O2CrO3 + COF2 → CrO2F2 + CO2CrO 3 + MF6 → CrO2F2 + MOF4 (M = Mo, W)
Green 和 Gard 报道了涉及钨和钼的氟化物的最后一种方法是非常简单有效的大量纯 CrO2F2。 当反应在 120 °C 下进行时,他们报告了 xxx 的产率。 正如从 MoF6 和 WF6 的相对反应性中预期的那样,钼反应比钨更容易进行。
反应
编辑铬酸氢是一种强氧化剂,能够将碳氢化合物转化为酮和羧酸。 也可用作制备其他色酰基化合物的试剂。 与其他一些氟化物一样,CrO2F2 会与玻璃和石英发生反应,因此需要无硅塑料或金属容器 处理化合物。 还探索了它在无机系统中的氧化能力。 铬酰氪可以与金属氧化物交换氟原子。
CrO2F2 + MO → MF2 + CrO
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错字有点多。