1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)
编辑1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是一种有机硼化合物,化学式为C2B10H12。 前缀 ortho 来自 ortho。 它是最突出的碳硼烷。 该衍生物已被考虑用于从耐热聚合物到医疗应用的广泛应用。 它是一种无色固体,在 320 °C 时熔化而不分解。
结构
编辑该簇具有 C2v 对称性。
准备
编辑1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是由乙炔与癸硼烷(14)加成得到的。 现代合成包括两个阶段,xxx个阶段涉及癸硼烷加合物的生成:
B10H14 + 2 SEt2 → B10H12(SEt2)2 + H2
在第二阶段,炔烃被安装为两个碳顶点的来源:
B10H12(SEt2)2 + C2H2 → C2B10H12 + 2 SEt2 + H2
取代乙炔比乙炔气更方便。 例如,双(乙酰氧基甲基)乙炔很容易添加到脱碳硼烷中。
反应
编辑热重排
加热到 420 °C 后,它会重新排列形成间位异构体。 对位异构体是通过加热到 600 °C 以上的温度而产生的。
还原和反异构化
当用锂的氨溶液处理时,邻碳硼烷会发生 2e-还原。 结果是 nido 簇 7,9-[C2B10H12]2-。 在双阴离子中,碳顶点不相邻。 相同的簇是由间碳硼烷还原产生的。 氧化生成的 7,9-[C2B10H12]2- 得到邻碳硼烷。
去质子化
C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH
这种二锂化合物与多种亲电子试剂反应,例如 氯膦、氯硅烷和硫。
碱降解为二碳内酯
邻碳硼烷的碱基降解产生阴离子 11-顶点衍生物
Dicarbollides (C2B8H112-) 作为过渡金属和 f 元素的配体。 二价阴离子形成三明治化合物,bis(dicarbollides)。 Dicarbollides 是强电子供体,可稳定较高的氧化态,例如 镍(IV)。
碳硼烷的去质子化
在用有机锂试剂处理后,closo-dicarbadodecaboranes 的 CH 顶点经历去质子化:
C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH
这些二锂化合物与各种亲电子试剂反应,例如 氯膦、氯硅烷和硫。 许多相同的化合物可以通过炔烃的硼氢化反应产生:
Li2C2B10H10 + 2 RX → R2C2B10H10 + 2 LiXL2B10H10 + RC2R → R2C2B10H10 + 2 L(L = MeCN 等)
邻碳硼烷可以转化为分子式为 B10C2H10 的高反应性碳硼炔。
历史
编辑这些团队证明了 1,2-closo-dodecaborane 在空气中的高稳定性 和相关化合物,提出了一般合成,描述了取代基的转化而不破坏碳硼烷簇,并证明了邻位到间位异构化。
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