1,2-二碳代-闭式-十二硼烷(12)

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1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是一种有机硼化合物,化学式为C2B10H12。 前缀 ortho 来自 ortho。 它是最突出的碳硼烷。 该衍生物已被考虑用于从耐热聚合物到医疗应用的广泛应用。 它是一种无色固体,在 320 °C 时熔化而不分解。 该簇具有 C2v 对称性。 1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是由乙炔与癸硼烷(14)加成得到的。 现代合成包括两个阶段,第...

1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)

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1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是一种有机硼化合物,化学式为C2B10H12。 前缀 ortho 来自 ortho。 它是最突出的碳硼烷。 该衍生物已被考虑用于从耐热聚合物到医疗应用的广泛应用。 它是一种无色固体,在 320 °C 时熔化而不分解。

结构

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该簇具有 C2v 对称性。

准备

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1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)是由乙炔与癸硼烷(14)加成得到的。 现代合成包括两个阶段,xxx个阶段涉及癸硼烷加合物的生成:

B10H14 + 2 SEt2 → B10H12(SEt2)2 + H2

在第二阶段,炔烃被安装为两个碳顶点的来源:

B10H12(SEt2)2 + C2H2 → C2B10H12 + 2 SEt2 + H2

取代乙炔比乙炔气更方便。 例如,双(乙酰氧基甲基)乙炔很容易添加到脱碳硼烷中。

反应

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热重排

加热到 420 °C 后,它会重新排列形成间位异构体。 对位异构体是通过加热到 600 °C 以上的温度而产生的。

还原和反异构化

当用锂的氨溶液处理时,邻碳硼烷会发生 2e-还原。 结果是 nido 簇 7,9-[C2B10H12]2-。 在双阴离子中,碳顶点不相邻。 相同的簇是由间碳硼烷还原产生的。 氧化生成的 7,9-[C2B10H12]2- 得到邻碳硼烷。

去质子化

有机锂试剂处理得到二锂衍生物。

C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH

这种二锂化合物与多种亲电子试剂反应,例如 氯膦、氯硅烷和

碱降解为二碳内酯

邻碳硼烷的碱基降解产生阴离子 11-顶点衍生物

Dicarbollides (C2B8H112-) 作为过渡金属和 f 元素的配体。 二价阴离子形成三明治化合物,bis(dicarbollides)。 Dicarbollides 是强电子供体,可稳定较高的氧化态,例如 镍(IV)。

碳硼烷的去质子化

在用有机锂试剂处理后,closo-dicarbadodecaboranes 的 CH 顶点经历去质子化:

C2B10H12 + 2 BuLi → Li2C2B10H10 + 2 BuH

这些二锂化合物与各种亲电子试剂反应,例如 氯膦、氯硅烷和硫。 许多相同的化合物可以通过炔烃的硼氢化反应产生:

Li2C2B10H10 + 2 RX → R2C2B10H10 + 2 LiXL2B10H10 + RC2R → R2C2B10H10 + 2 L(L = MeCN 等)

邻碳硼烷可以转化为分子式为 B10C2H10 的高反应性碳硼炔。

1,2-二碳代-闭式-十二硼烷(12)

历史

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这些团队证明了 1,2-closo-dodecaborane 在空气中的高稳定性 和相关化合物,提出了一般合成,描述了取代基的转化而不破坏碳硼烷簇,并证明了邻位到间位异构化。

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词条目录
  1. 1,2-二碳代-闭式-十二碳烧(12)
  2. 结构
  3. 准备
  4. 反应
  5. 热重排
  6. 还原和反异构化
  7. 去质子化
  8. 碱降解为二碳内酯
  9. 碳硼烷的去质子化
  10. 历史

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