正四面体烷

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正四面体热是一种假想的柏拉图碳氢化合物,化学式为C4H4,具有四面体结构。该分子将受到相当大的角应变,并且截至2021年尚未合成。但是,已经制备了许多衍生物。在更一般的意义上,术语四面体用于描述一类具有相关结构的分子和离子,例如白磷。 1978年,GüntherMaier制备了四叔丁基四面体。这些庞大的取代基包裹着四面体核。Maier建议防止核心中的键断裂,因为这会迫使取代基靠得更近(紧身胸衣效应…

简介

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正四面体热是一种假想的柏拉图碳化合物化学式为C4H4,具有四面体结构。该分子将受到相当大的角应变,并且截至 2021 年尚未合成。但是,已经制备了许多衍生物。在更一般的意义上,术语四面体用于描述一类具有相关结构的分子和离子,例如白磷。

有机四面体

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1978年,Günther Maier制备了四叔丁基四面体。 这些庞大的取代基包裹着四面体核。 Maier 建议防止核心中的键断裂,因为这会迫使取代基靠得更近(紧身胸衣效应),从而导致范德瓦尔斯应变。 正四面体热是一种可能的柏拉图碳氢化合物,具有 IUPAC 名称三环[1.1.0.02,4]丁烷

未取代的四面体 (C4H4) 仍然难以捉摸,尽管据预测它在力学上是稳定的。已探索(但迄今为止失败)的一种策略是丙烯原子碳的反应。仅在计算机中尝试过将四面体分子锁定在富勒烯内。由于其键应变和化学计量,四硝基四面体具有作为高性能含能材料(炸药)的潜力。 一些性质是根据量子化学方法计算出来的。

四叔丁基四面体

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该化合物首先从炔烃与 t-Bu 取代的马来酸酐的环加成开始合成,然后通过排出二氧化碳重排成环戊二烯酮及其溴化,然后添加第四个 t-Bu 基团。 环戊二烯酮的一氧化碳光化学螯合消除给出了目标。 加热四叔丁基四面体得到四叔丁基环丁二烯。 虽然合成看起来简短,但根据 Maier 自己的说法,它需要几年的仔细观察和优化才能为发生具有挑战性的反应开发正确的条件。 例如,从三(叔丁基)溴代环戊二烯酮合成四(叔丁基)环戊二烯酮(本身合成难度很大)需要 50 多次尝试才能找到工作条件。 在一项工作回顾中,合成被描述为需要惊人的毅力和实验技巧。

最终,构思了一种更具可扩展性的合成,其中最后一步是环丙烯基取代的重氮甲烷的光解,它通过四(叔丁基)环丁二烯的中间作用提供所需的产物:这种方法利用了观察到的 四面体和环丁二烯可以相互转化(正向紫外线照射,反向加热)。

四(三甲基甲硅烷基)四面体

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四(三甲基甲硅烷基)四面体可以通过用三(五氟苯基)硼烷处理环丁二烯前体来制备,并且比叔丁基类似物稳定得多。 硅-碳键比碳-碳键长,因此紧身胸衣效应降低。 叔丁基四面体在 135°C 熔化并重排为环丁二烯,而四(三甲基甲硅烷基)四面体在 202°C 熔化,在高达 300°C 时仍稳定,此时它会裂解为双(三甲基甲硅烷基)乙炔

四面体骨架由蕉键组成,因此碳原子具有高 s 轨道特征。 从 NMR 可以推断出 SP2 杂化,通常为三键保留。 因此,键长异常短,为 152 皮米。

甲基锂与四(三甲基甲硅烷基)四面体反应生成四面体基锂。 与这种锂化合物的偶联反应产生扩展结构。

还报道了双(四面体)。 连接键更短,为 143.6 pm。 普通碳-碳键的长度为 154 pm。

正四面体烷

正四面体无碳芯

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在四硅酸盐中,四面体具有四个硅原子的核心。 标准的硅-硅键长得多(235 pm),笼子再次被总共 16 个三甲基甲硅烷基包围,这赋予了稳定性。 硅酸四面体可以用钾石墨还原为四硅酸四面体钾衍生物。 在该化合物中,笼中的一个硅原子失去了甲硅烷基取代基并带负电荷

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  1. 简介
  2. 有机四面体
  3. 四叔丁基四面体
  4. 四(三甲基甲硅烷基)四面体
  5. 正四面体无碳芯

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