查依采夫规则

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在有机化学中,查依采夫规则是用于预测消除反应中有利的烯烃产物的经验规则。基于这一趋势,Zaitsev 提出形成最多的烯烃是对应于从具有最少氢取代基的α-碳中去除氢的烯烃。 例如,当用氢氧化钾 (KOH) 醇处理 2-碘丁烷时,2-丁烯是主要产物,1-丁烯是次要产物。 更一般地说,查依采夫规则预测在消除反应中,被取代最多的产物将是最稳定的,因此最受青睐。 该规则没有对新形成的烯烃的立体化学...

查依采夫规则

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有机化学中,查依采夫规则是用于预测消除反应中有利的烯烃产物的经验规则。基于这一趋势,Zaitsev 提出形成最多的烯烃是对应于从具有最少取代基的α-碳中去除氢的烯烃。 例如,当用氢氧化钾 (KOH) 醇处理 2-碘丁烷时,2-丁烯是主要产物,1-丁烯是次要产物。

更一般地说,查依采夫规则预测在消除反应中,被取代最多的产物将是最稳定的,因此最受青睐。 该规则没有对新形成的烯烃的立体化学进行概括,而只是对消除反应的区域化学进行概括。 虽然可以有效地预测许多消除反应的有利产品,但查依采夫规则有许多例外。其中许多包括霍夫曼产品下的例外。

热力学方面的考虑

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烯烃氢化成烷烃是放热的。 氢化反应过程中释放的能量,称为氢化热,与起始烯烃的稳定性成反比:烯烃越稳定,其氢化热越低。 检查各种烯烃的氢化热表明稳定性随着取代量的增加而增加。

与额外替代相关的稳定性增加是多种因素的结果。 烷基通过诱导作用给电子,增加烯烃σ键上的电子密度。 此外,烷基在空间上很大,并且当它们彼此远离时最稳定。

查依采夫规则

在烷烃中,xxx分离是四面体键角 109.5°。 在烯烃中,键角增加到接近 120°。 结果,在取代最多的烯烃中,烷基之间的分离xxx。

超共轭描述了烷基的 HOMO 和双键的 LUMO 之间的稳定相互作用,也有助于解释烷基取代对烯烃稳定性的影响。 关于轨道杂化,sp2 碳和 sp3 碳之间的键强于两个 sp3 杂化碳之间的键。 计算显示每个烷基 6 kcal/mol 的主要稳定超共轭效应

立体效应

在 E2 消除反应中,一个碱基抽象出一个质子,该质子是β。

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  1. 查依采夫规则
  2. 热力学方面的考虑
  3. 立体效应

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