三溴化磷

三溴化磷是一种无色液体，公式为PBr3。这种液体在潮湿的空气中因水解而发烟，并有一种渗透性气味。它在实验室中用于将醇类转化为烷基溴化物。制备PBr3是通过用溴处理红磷来制备的。使用过量的磷是为了防止形成PBr5。2P+3Br2→2PBr3由于该反应是高度放热的，它通常在稀释剂（如PBr3）的存在下进行。三溴化磷的反应三溴化磷，像PCl3和PF3一样，具有路易斯碱和路易斯酸的特性。例如，它与三溴化硼等路易斯酸形成稳定的1:1加合物，如Br3B-PBr3。同时，PBr3在其许多反应中可以作为亲电体或路易斯酸进行反应，例如与胺的反应。PBr3最重要的反应是与醇的反应，它用一个溴原子取代一个OH基，产生一个烷基溴。所有三个溴化物都可以被转移。PBr3+3ROH→3RBr+HP（O）（OH）2该机制（所示为一个初级醇）涉及到形成一个磷酯（以形成一个好的离去基团），然后进行SN2取代。由于有SN2取代步骤，该反应对伯醇和仲醇的效果一般都很好，但对叔醇则失败。如果反应的碳中心是手性的，反应通常会在醇的α碳处发生构型反转，就像通常的SN2反应一样。在一个类似的反应中，PBr3也能将羧酸转化为酰基溴化物。PBr3+3RCOOH→3RCOBr+HP（O）（OH）2三溴化磷的应用三溴化磷的主要用途是将一级或二级醇转换为烷基溴化物，如上所述。PBr3通常比氢溴酸的产率高，而且它避免了碳原子重排的问题--例如，即使是新戊基溴化物也可以从酒精中得到60%的产率。PBr3的另一个用途是作为催化剂用于羧酸的α溴化。

尽管与酰基氯化物相比，酰基溴化物很少被制造出来，但它们被用作Hell-Volhard-Zelinsky卤化反应的中间体。最初，PBr3与羧酸反应，形成酰基溴化物，它对溴化反应更加活跃。整个过程可以表示为在商业规模上，三溴化磷被用于制造药品，如阿普唑仑、甲氧苄啶和芬诺普罗芬。它也是一种有效的灭火剂，以PhostrEx的名义销售。预防措施PBr3会演化出具有腐蚀性的HBr，它是有毒的，并与水和酒精发生剧烈反应。