简介
编辑在化学中,不相称,有时也称为拆分,是一种氧化还原反应,其中一个中间氧化态的化合物转化为两个化合物,一个是高氧化态,一个是低氧化态。
更广泛地说,该术语可适用于以下类型的任何去对称化反应,无论它是氧化还原反应还是其他类型的过程。2A⟶A′+A″{displaystyle{ce{2A->A'+A''}}}{A->A'+A''}}。
不相称的例子
编辑氯化汞在紫外线照射下发生歧化:Hg2Cl2→Hg+HgCl2磷酸在加热时发生歧化,产生磷酸和磷化氢:4H3PO3→3H3PO4+PH3不对称反应有时被称为歧化反应,如碳酸氢盐的热降解:2HCO-3→CO2-3+H2CO3在这个酸碱反应中,氧化数保持不变。
这个过程也被称为自电离。另一个关于歧化的变体是自由基歧化,其中两个自由基形成一个烯烃和一个烷烃。
反向反应
编辑反向反应,如用较低和较高氧化态的前体形成中间氧化态的化合物,称为配比反应,也称为协同配比反应。历史xxx个被详细研究的歧化反应是。2Sn2+→Sn4++Sn这是由JohanGadolin在1788年使用酒石酸盐研究的。
更多的例子
编辑氯气与稀释的氢氧化钠反应,形成氯化钠、氯酸钠和水。该反应的离子方程式如下:3氯2+6OH-⟶5氯-+ClO3-+3H2O{displaystyle{ce{3Cl2+6OH-->5Cl-+ClO3-+3H2O}}氯反应物的氧化态为0。}在产物中,Cl-离子中的氯的氧化数为-1,已经被还原,而ClO3-离子中的氯的氧化数为+5,表明它已经被氧化。
许多卤素化合物的分解涉及到歧化反应。氟化溴发生歧化反应,形成三氟化溴和溴:3BrF⟶BrF3+溴2{displaystyle{ce{3BrF->BrF3+Br2}}。超氧化物自由基分解为过氧化氢和氧气,在生物系统中由超氧化物歧化酶催化:2O2-+2H+⟶H2O2+O2{displaystyle{ce{2O2-+2H+->H2O2+O2}}。
氧的氧化态在超氧化物自由基阴离子中是-1/2,在过氧化氢中是-1,在二氧中是0。在坎尼扎罗反应中,一个醛被转化为一个醇和一个羧酸。在相关的Tishchenko反应中,有机氧化还原反应的产物是相应的酯。
在Kornblum-DeLaMare重排中,一个过氧化物转化为一个酮和一个醇。在碘化钾或过氧化氢酶的催化下,过氧化氢不成比例地转化为水和氧:2H2O2⟶2H2O+O2{displaystyle{ce{2H2O2->2H2O+O2}}。在Boudouard反应中,一氧化碳不成比例地变成了碳和二氧化碳。
例如,该反应被用于生产碳纳米管的HiPco方法,高压一氧化碳在铁颗粒表面催化时发生歧化:2CO⟶C+一氧化碳2{displaystyle{ce{2CO->C+CO2}}。氮在二氧化氮中具有氧化态+4,但当这种化合物与水反应时,它同时形成硝酸和亚硝酸,其中氮的氧化态分别为+5和+3:2NO2+H2O⟶HNO3+HNO2{displaystyle{ce{2NO2+H2O->HNO3+HNO2}}。
连二甲苯经过酸的水解变成硫酸盐和亚硫酸氢盐:2S2O42-+H2O⟶S2O32-+2HSO3-连二甲苯也经过碱性水解成亚硫酸和硫化物:3Na2S2O4+6NaOH⟶5钠2SO3+钠2S+3H2O{displaystyle{ce{3Na2S2O4+6NaOH->5Na2SO3+Na2S+3H2O}}。
通过用二氧化锰氧化冷却的二氧化硫水溶液,可以在更大范围内制备双硫酸盐:2MnO2+3SO2⟶MnS2O6+MnSO4{displaystyle{ce{2MnO2+3SO2->MnS2O6+MnSO4}}。
高分子化学在自由基链式增长聚合中,链式终止可以通过歧化步骤发生,其中一个氢原子从一个增长的链分子转移到另一个,产生两个死(不增长)的链。
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