各向异性反应

有机化学中的各向异性反应（来自希腊语dyo，意为两个）是一种有机反应类型，更具体地说是一种过环价异构化，其中两个西格玛键同时在分子内迁移。该反应类型与有机化学有一定的关系，因为它可以解释某些反应是如何发生的，也因为它是有机分子合成中的一个合成工具，例如全合成。

它是由ManfredT.Reetz在1971年首次描述的。在I型反应中，两个迁移的基团交换它们的相对位置，II型反应涉及迁移到新的键位，而没有位置交换。

在I型重排中（Y-A-B-X转换为X-A-B-Y），两个迁移基团相互反方向，作为重排的结果，它们迁移到相反的一边。CyrilA.Grob和SaulWinstein报告了涉及碳-碳键的各向异性重排的第 一个例子。

他们观察了某种类固醇中两个溴原子的相互转化。在一个直接的例子中，3-叔丁基-反式-1,2-二溴己烷中的两个溴原子通过加热发生了变异。在过渡状态下，两个溴原子对称地连接到对面的两个碳原子上，反应是协同的。对各向异性反应中的逐步机制也进行了研究。

在有机合成中，一个重要的应用是将4-取代的伽马内酯转化为丁内酯。第 一类各向异性重排也发生在碳氧键周围，如(R3Si1)R2C-O-Si2R3到(R3Si2)R2C-O-Si1R3的热平衡。1,2-Wittig重排也可以被认为是这种反应类型的一个例子。涉及N-O键和N-N键的各向异性反应较多。

第二类重排经常涉及碳骨架中的双氢迁移。这种反应类型可以在某些转移氢化反应中发现。一个例子是在合成的对苯二甲酸二砜中的氢转移。