动力解析

在有机化学中，动力解析是区分外消旋混合物中两个对映体的一种手段。在动力学解析中，两个对映体在与手性催化剂或试剂的化学反应中以不同的反应速度进行反应，结果是反应性较差的对映体样品富集。与手性解析相反，动力学解析并不依赖于非对映体产品的不同物理特性，而是依赖于外消旋起始材料的不同化学特性。随着更多产品的形成，未反应的起始材料的对映体过量（ee）不断上升，在反应完全完成之前达到xxx。动力学解析依赖于对映体或对映体复合物之间的反应性差异。动力学解析可用于有机合成中手性分子的制备。尽管在过去30年中开发了许多有用的合成技术，但利用纯合成试剂和催化剂的动力学解析反应在有机合成方面的应用远不如酶动力学解析那么普遍。

xxx个报道的动力学解析是由LouisPasteur实现的。在将外消旋酒石酸铵水溶液与青霉菌的一种霉菌反应后，他重新分离了剩余的酒石酸盐，发现它是左旋的。霉菌中的手性微生物选择性地催化了(R,R)-酒石酸盐的代谢，留下多余的(S,S)-酒石酸盐。Marckwald和McKenzie于1899年首次报道了通过合成手段进行动力学解析，即外消旋扁桃酸与具有光学活性的(-)-薄荷醇的酯化。在外消旋酸过量的情况下，他们观察到从(+)-扁桃酸衍生的酯的形成比从(-)-扁桃酸衍生的酯的形成更快。观察到未反应的酸有轻微过量的（-）-蒲公英酸，后来证明该酯在皂化时产生（+）-蒲公英酸。这一观察的重要性在于，在理论上，如果使用一半当量的（-）-薄荷醇，就可以制备出高度对映富集的（-）-蒲公英酸样品。这一观察导致了其他手性酸的成功动力学解析，是动力学解析在有机化学中应用的开始。

理论上，动力学解析是一种可能的方法，由于（潜在的）不同的活化能，可以不可逆地区分一对对映体。虽然根据定义，两种对映体处于相同的吉布斯自由能水平，而且与两种对映体反应的产物也处于相同的水平，但ΔG‡{displaystyle{DeltaG{ddagger}}，或称过渡态能量，可以有所不同。或过渡态能量，会有所不同。在下面的图片中，R型对映体有一个较低的ΔG‡{displaystyle{DeltaG{ddagger}}，因此会比S型对映体反应快。因此会比S型对映体反应更快。理想的动力学解析是，只有一个对映体发生反应，即kR>>kS。