齐格勒-纳塔催化剂

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齐格勒-纳塔催化剂,以 Karl Ziegler 和 Giulio Natta 的名字命名,是一种用于合成 1-烯烃(α-烯烃)聚合物的催化剂。 使用两大类齐格勒-纳塔催化剂,以其溶解度区分: 基于钛化合物的多相负载型催化剂与助催化剂、有机铝化合物(如三乙基铝、Al(C2H5)3)结合用于聚合反应。 这类催化剂在行业中占主导地位。 均相催化剂通常基于第 4 族金属钛、锆或铪的络...

齐格勒-纳塔催化剂

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齐格勒-纳塔催化剂,以 Karl Ziegler 和 Giulio Natta 的名字命名,是一种用于合成 1-烯烃(α-烯烃)聚合物催化剂。 使用两大类齐格勒-纳塔催化剂,以其溶解度区分:

  • 基于钛化合物的多相负载型催化剂与助催化剂、有机铝化合物(如三乙基铝、Al(C2H5)3)结合用于聚合反应。 这类催化剂在行业中占主导地位。
  • 均相催化剂通常基于第 4 族金属钛、锆或铪的络合物。 它们通常与不同的有机铝助催化剂、甲基铝氧烷(或甲基铝氧烷,MAO)结合使用。 这些催化剂传统上含有茂金属,但也具有多齿氧基和氮基配体

齐格勒-纳塔催化剂用于聚合末端烯烃(乙烯和带有乙烯基双键的烯烃):

n CH2=CHR → −[CH2−CHR]n−;

历史

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流化床工艺的特点,包括其简单性和产品质量,使其在世界范围内被广泛接受。 时至今日,流化床工艺是两种最广泛使用的聚丙烯生产技术之一。

在 1970 年代,引入了氯化镁负载的齐格勒-纳塔催化剂。 这些催化剂表现出如此高的活性,以至于可以从后处理中省略昂贵的步骤。 这些省略的过程包括脱灰(去除残留催化剂)和去除不需要的无定形聚合物。

聚-1-烯烃的立体化学

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Natta 首先使用基于氯化钛的聚合催化剂来聚合丙烯和其他 1-烯烃。 他发现这些聚合物是结晶材料,并将它们的结晶度归因于聚合物结构的一个特殊特征,称为立构规整性

左图用聚丙烯说明了聚合物链中立构规整性的概念。

齐格勒-纳塔催化剂

有规立构聚(1-烯烃)可以是全同立构或间同立构的,这取决于由单元 -[CH2-CHR]- 组成的聚合物链中烷基的相对取向,如图中的 CH3 基团。 在全同立构聚合物中,所有立体异构中心 CHR 共享相同的构型。 间同立构聚合物中的立构中心交替其相对构型。 在其烷基取代基 (R) 的位置上没有任何规则排列的聚合物称为无规聚合物。 全同立构聚丙烯和间同立构聚丙烯都是结晶性的,而也可以用特殊的齐格勒-纳塔催化剂制备的无规立构聚丙烯是无定形的。 聚合物的立构规整性由用于制备它的催化剂决定。

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  1. 齐格勒-纳塔催化剂
  2. 历史
  3. 聚-1-烯烃的立体化学

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