简介
编辑钾是一种化合物,分子式为Hg2Cl2。 这种致密的白色或黄白色无味固体也称为矿物甘汞(一种稀有矿物)或氯化亚汞,是汞化合物的主要例子。它是电化学中参比电极的组成部分。
历史
编辑甘汞这个名字被认为来自希腊语 καλός 美丽,和 μέλας 黑色; 或 καλός 和 μέλι 蜂蜜的甜味。 黑色名称(对于白色化合物来说有点令人惊讶)可能是由于它与氨发生的特征性歧化反应,由于形成了精细分散的金属汞,因此呈现出壮观的黑色。 它也被称为矿物角水银或角水银。
甘汞被内服并用作泻药,直到 20 世纪初。最近它还被用作园艺杀菌剂,最引人注目的是用作根部浸渍剂,以帮助防止十字花科作物中根肿病的发生。
属性
编辑汞在第 12 族金属中是xxx的,因为它能够如此容易地形成 M-M 键。 Hg2Cl2 是线性分子。 矿物甘汞呈四方晶系,空间群为I4/m 2 /m 2 /m。 晶体结构的晶胞如下图所示:
Hg-Hg 键长为 253 pm(金属中的 Hg-Hg 为 300 pm),线性 Hg2Cl2 单元中的 Hg-Cl 键长为 243 pm。 每个 Hg 原子的总体配位是八面体,因为除了两个最近的邻居外,在 321 pm 处还有四个其他 Cl 原子。 存在更长的汞聚阳离子。
制备与反应
编辑氯化亚汞由元素汞和氯化汞反应形成:
Hg + HgCl2 → Hg2Cl2
它可以使用包括 NaCl 或 HCl 在内的各种氯化物源,通过涉及硝酸汞 (I) 水溶液的复分解反应制备。
2 HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2 + 2 HNO3
氨导致Hg2Cl2不成比例:
Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl
甘汞电极
氯化亚汞广泛用于电化学,利用其易于氧化和还原反应的优势。甘汞电极是一种参比电极,尤其是在较早的出版物中。在过去的 50 年里,它已被银/氯化银 (Ag/AgCl) 电极所取代。尽管由于汞的危险性,汞电极已被广泛废弃,但许多化学家认为它们仍然更准确,并且只要处理得当就不会造成危险。实验电位的差异与文献值相差不大。其他电极可能会相差 70 到 100 毫伏。
光化学
氯化亚汞暴露在紫外线下会分解成氯化汞 (II) 和元素汞。
Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
通过在氯化汞 (II) 和草酸铵的存在下利用光反应,生成氯化汞 (I)、氯化铵和二氧化碳。
2 HgCl2 + (NH4)2C2O4 Light→ Hg2Cl2(s) + 2 [NH+4][Cl−] + 2 二氧化碳
这种特殊的反应由 J. M. Eder(因此得名 Eder 反应)于 1880 年发现,并于 1929 年由 W. E. Rosevaere 重新研究。
相关汞(I)化合物
编辑溴化汞 (I) Hg2Br2 呈淡黄色,而碘化汞 (I) Hg2I2 呈绿色。 两者都难溶。
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