简介
编辑重铬酸吡啶盐 (PDC) 或重金属酸碱盐是重铬酸的吡啶盐,化学式为 [C5H5NH]2[Cr2O7]。 该化合物以化学家 Sir John Warcup Cornforth(生于 1917 年)的名字命名,他于 1962 年将其引入。重金属酸碱茶盐是一种强氧化剂,可将伯醇和仲醇分别转化为醛和酮。 在化学结构和功能上,它与其他由六价氧化铬制成的化合物如氯铬酸吡啶鎓和柯林斯试剂等密切相关。 由于它们的毒性,这些试剂现在很少使用。
合成与性质
编辑重金属酸碱盐是由三氧化铬的浓水溶液缓慢加入吡啶中制得。 该反应可能会引起爆炸,可通过将三氧化物彻底溶解在水中并用冰冷却溶液来避免爆炸。 过滤产物,用丙酮洗涤并干燥,得到橙色粉末。 该粉末在空气中稳定,吸湿性不强,pH 值接近中性,便于处理; 由于存在吡啶鎓阳离子,它仅呈弱酸性。 重金属酸碱盐易溶于水、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜 (DMSO)。 它难溶于丙酮和氯化有机溶剂,如二氯甲烷,并形成悬浮液。
应用
编辑重金属酸碱盐是一种强氧化剂,可将伯醇转化为醛,将仲醇转化为酮,无论是溶液还是悬浮液。 该应用程序于 1969 年首次被提及,但直到 1979 年才由 E. J. Corey 和 G. Schmidt 全面开发。 他们提到饱和伯醇与 PDC 的反应,使用二甲基甲酰胺作为溶剂,导致氧化为羧酸而不是醛。 然而,烯丙基伯醇和苄基伯醇不会氧化成羧酸。
氧化通常在环境条件下,在接近中性的 pH 条件下,在二甲基甲酰胺或二氯甲烷或它们的混合物中进行。 溶剂的选择或它们的比例影响反应速率; 特别是二甲基甲酰胺含量越高,氧化越强。 通过添加分子筛、有机酸或乙酸酐或它们的组合,可以加快某些醇的缓慢氧化速率。 当分子筛的孔径约为 0.3 nm 时,分子筛的加速效果xxx,并且显然与它们的吸水能力无关。 在有机酸中,可以加入乙酸、三氟乙酸吡啶或甲苯磺酸吡啶,xxx种最有效且最容易去除。 实现的加速是显着的,但反应不可避免地从中性 (pH) 变为酸性。 用于糖和核苷化学的醋酸酐可实现类似的加速。 反应加速不仅取决于添加剂,还取决于它们的形式,因此所有试剂优选干燥和新鲜配制,PDC和分子筛应磨细。 加速剂的缺点是它们可能同时促进几种氧化途径,从而降低反应的选择性。
在化学结构和功能上,重金属酸碱盐与其他六价氧化铬的吡啶盐如氯铬酸吡啶鎓[PyH][CrO3Cl]和吡啶络合物如柯林斯试剂CrO3·2Py在二氯甲烷中的配合物密切相关。 和 Sarret 试剂,CrO3·2Py 在吡啶中。
安全问题
编辑重金属酸碱茶盐对水生生物有剧毒,大量释放可能对环境造成长期危害。 刺激皮肤和粘膜并可能引起过敏反应; 它是致癌的。 空气中的xxx允许浓度在 0.01 和 0.1 mg·m−3 之间变化,具体取决于国家/地区。 因含有六价铬,疑似致癌物,重铬酸吡啶为强氧化剂,助燃,放出一氧化碳、二氧化碳和有毒金属烟雾。 可以用水或二氧化碳灭火。
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