混合价态化合物

混合价态化合物质 (IS ET) 或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键（一种强电子相互作用）进行。 在内球电子转移中，配体在电子转移过程中桥接两个金属氧化还原中心。 内球反应被大配体抑制，这阻止了关键桥接中间体的形成。 因此，内球 ET 在生物系统中很少见，其中氧化还原位点通常被大体积蛋白质屏蔽。 内球 ET 通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应。

桥接配体实际上可以是任何可以传输电子的实体。 通常，这样的配体具有多于一个的孤电子对，因此它可以作为还原剂和氧化剂的电子供体。 常见的桥接配体包括卤化物和假卤化物，例如氢氧化物和硫氰酸盐。 更复杂的桥接配体也是众所周知的，包括草酸盐、丙二酸盐和吡嗪。 在 ET 之前，必须形成桥联复合体，并且此类过程通常是高度可逆的。 一旦桥建立，电子转移就会通过桥发生。 在某些情况下，稳定的桥接结构可能存在于基态； 在其他情况下，桥接结构可能是瞬时形成的中间体，或者作为反应过程中的过渡态。

内球电子转移的替代方法是外球电子转移。 在任何过渡金属氧化还原过程中，除非满足内球条件，否则可以假定该机制为外球。 由于所涉及的金属中心之间更大程度的相互作用，混合价态化合物质通常比外层电子转移在焓方面更有利，然而，内层电子转移通常在熵方面不太有利，因为所涉及的两个位点必须变得更加有序（走到一起 通过桥）比外层电子转移。

当 Co(NH3)5Cl++ 在 M [意思是 1 M] HClO4 中被 Cr++ 还原时，对于形成的每个 Cr(III) 或 Co(III) 还原，1 Cl− 似乎与 Cr 相连。 当反应在含有放射性 Cl 的介质中进行时，附着在 Cr(III) 上的 Cl- 与溶液中的 Cl- 的混合小于 0.5%。

有趣的一点是，最初与钴（氧化剂）键合的氯化物与铬键合，铬处于 +3 氧化态，与其配体形成动力学惰性键。 这一观察表明双金属络合物 [Co(NH3)5(μ-Cl)Cr(H2O)5]4+ 的中介作用，其中 μ-Cl 表示 Cr 和 Co 原子之间的氯桥，作为配体 两个都。