Rieke金属

Rieke金属是一种高度反应性的金属粉末，由金属盐与碱金属还原产生。这些材料是以ReubenD.Rieke命名的，他首先描述了制备这些材料的配方。通过这种方法生成的许多金属包括镁、钙、钛、铁、钴、镍、铜、锌和铟，它们又被称为Rieke-镁、Rieke-钙，等等。Rieke金属是高度反应性的，因为它们有高的表面积，并且缺乏能延缓散装材料反应的表面氧化物。颗粒非常小，从1-2μm到0.1μm或更小。一些金属，如镍和铜，会产生黑色的胶体悬浮物，即使离心也不会沉淀，而且不能被过滤。其他金属如镁和钴给出较大的颗粒，但发现这些颗粒主要由碱盐副产品组成，金属以更细的颗粒或甚至无定形相的形式分散在其中。制备Rieke金属通常是通过在适当的溶剂中用碱金属还原无水金属氯化物来制备。例如，Rieke镁可以由氯化镁和钾作为还原剂来制备。MgCl2+2K→Mg+2KClRieke最初描述了三个一般程序。与熔融的钠或钾在沸点高于金属熔点的溶剂中反应，该溶剂可以溶解一些无水盐，在惰性气氛中。建议的组合是钾在四氢呋喃（THF）中，钠在1,2-二甲氧基乙烷中，以及任一金属与苯或甲苯。放热反应需要几个小时，通常需要回流。在低于熔点的温度下与一种碱金属反应，加上催化量（5-10%摩尔）的电子载体，如萘或联苯。这种方法可以用锂作为还原剂，甚至在室温下也可以使用，因此比前一种方法的危险性要小；而且往往能得到更多的反应性粉末。与先前制备的萘化锂或联苯化锂代替锂进行反应。这个过程可以在更低的温度下进行，低于环境温度。虽然速度较慢，但发现它能产生更小的颗粒。碱金属氯化物与细小的金属共沉淀，可在原地使用或通过用适当的溶剂洗去碱金属氯化物来分离。

里克锌在所有的里克金属中吸引了xxx的注意力。里克锌能够将2,5-二溴噻吩转化为相应的聚噻吩，这引起了人们的兴趣。Rieke-Zn还与溴酯反应，得到对Reformatsky反应有价值的有机锌试剂。里克镁与芳基卤化物反应，有些甚至在-78℃下，得到相应的格氏试剂，通常具有相当的选择性。里克镁因能形成不可能的格氏试剂而闻名，如那些从芳基氟化物和2-氯硼烷中得到的试剂。

在化学合成中使用高活性金属是在20世纪60年代普及的。这个主题的一个发展是使用金属蒸气合成，如Skell,Timms,Ozin和其他人所描述的。所有这些方法都依赖于精心设计的仪器来汽化金属，释放出这些反应物的原子形式。1972年，北卡罗来纳大学的化学教授ReubenD.Rieke发表了现在以他名字命名的方法。与以前的方法相比，它不需要特殊的设备，主要的挑战只是处理发热的试剂和/或产品，以及需要无水试剂和无空气技术。

因此，他的发现由于其简单性和活性金属的反应性而获得了很多关注。Rieke在内布拉斯加大学林肯分校继续这项工作。1991年，他和妻子Loretta在这些材料的基础上成立了RiekeMetalsLLC。

Rieke金属的生产和使用通常涉及处理高度发火的材料，需要使用无空气技术。