费里尔碳环化

费里尔碳环化（或费里尔II反应）是一个有机反应，由碳水化合物化学家罗伯特-J-费里尔在1979年首次报告。它是一种金属介导的烯醚吡喃到环己酮的重排反应。通常情况下，这个反应是由汞盐，特别是氯化汞（II）催化的。已经发表了一些评论。反应机理Ferrier提出了以下反应机理。在这一机制中，末端烯烃经过羟甲基化，产生xxx个中间物，即化合物2，一个半缩醛。接下来，甲醇流失，二羰基化合物通过对亲电醛的攻击而环化，形成碳环作为产物。这个反应的缺点是，在异构体位置（碳-1）失去CH3OH会导致α-和β-异构体的混合。该反应也适用于被取代的烯烃（例如在末端烯烃上有一个-OAc基团）。Ferrier还报告说，最终产物化合物5可以通过与醋酐（Ac2O）和吡啶的反应转化为共轭酮（化合物6），如下图所示。修改1997年，Sinaÿ和合作者报告了该合成的另一条路线（如下图所示），该路线不涉及裂解异构体位置上的键（糖苷键）。在这种情况下，形成的主要产品在异构体位置上保持了其原始构型。(Bn=苄基，i-Bu=异丁基)Sinaÿ提出这个反应经历了以下过渡状态。Sinaÿ还发现，钛（IV）衍生物，如[TiCl3(OiPr)]在与刘易斯酸的温和版本i-Bu3Al相同的反应中起作用，它经历了一个类似的过渡状态，涉及在异构体中心保留构型。1988年，Adam报告了一个使用催化量的钯（II）盐的反应的修改，它以更环保的方式带来了同样的烯醇醚转化为碳糖。

费里尔碳环化法的发展对合成许多含有碳环基团的天然产品很有帮助。1991年，Bender和他的同事报告了一条利用该反应合成肌醇衍生物的纯对映体的路线。在Barton和同事的工作中，它也被应用于氨基环醇的合成。最后，Amano等人在1998年利用Ferrier条件合成了复杂的共轭环己酮。