泊洛沙姆
编辑泊洛沙姆是非离子三嵌段共聚物,由聚氧丙烯(聚(环氧丙烷))的中央疏水链和两侧的聚氧乙烯(聚(环氧乙烷))亲水链组成。
由于聚合物嵌段的长度可以定制,因此存在许多性质略有不同的泊洛沙姆。 对于通用术语泊洛沙姆,这些共聚物通常以字母 P后跟三位数字命名:前两位数字乘以 100 给出聚氧丙烯核心的近似分子质量,最后一位数字乘以 10 给出 聚氧乙烯含量百分比。这些共聚物的编码以字母开头,以定义其在室温下的物理形态,后跟两位或三位数字,xxx位数字乘以 300,表示疏水物的近似分子量; 最后一位数字 x 10 表示聚氧乙烯含量百分比。 在给出的示例中,泊洛沙姆 181 (P181) = Pluronic L61 和 Synperonic PE/L 61。
胶束化和相变
编辑泊洛沙姆溶液的一个重要特征是它们的温度依赖性自组装和热胶凝行为。 泊洛沙姆的浓缩水溶液在低温下为液体,在可逆过程中在较高温度下形成凝胶。 这些系统中发生的转变取决于聚合物组成。
在低温和低浓度下,单个嵌段共聚物(单体)存在于溶液中。 高于这些值,单个单体的聚集发生在称为胶束化的过程中。 这种聚集是由疏水性聚氧丙烯嵌段的脱水驱动的,随着聚合物浓度或温度的升高,聚氧丙烯嵌段的溶解度逐渐降低。 几个单体发生聚集以最小化 PPO 嵌段与溶剂的相互作用。 因此,聚集体的核心由不溶性块(聚氧丙烯)制成,而可溶性部分(聚氧乙烯)形成胶束的壳。
平衡胶束化的机制已表明取决于两个弛豫时间:(1) xxx个和最快的(数十微秒尺度)对应于胶束和本体溶液之间的单聚体交换。
除了球形胶束外,还可以形成细长或蠕虫状胶束。 最终的几何形状将取决于拉伸块的熵成本,这与它们的成分(尺寸和聚氧丙烯/聚氧乙烯比)直接相关。 与胶束化的动力学相比,形状转变所涉及的机制是不同的。 提出了嵌段共聚物胶束从球到棒转变的两种机制,其中胶束生长可以通过 (A) 胶束的融合/碎裂或 (B) 伴随的胶束融合/碎裂和单体交换发生,然后平滑 的杆状结构。
随着温度和/或浓度的增加,可能会出现其他现象,例如形成高度有序的中间相(立方、六角和层状)。 最终,聚氧丙烯嵌段的完全脱水和聚氧乙烯链的崩溃将导致混浊和/或宏观相分离。 这是由于聚氧乙烯与水分子之间的氢键在高温下断裂,聚氧乙烯也变得不溶于水。
相变也可能在很大程度上受到盐和醇等添加剂的使用的影响。 与盐的相互作用与其充当水结构制造者(盐析)或水结构破坏者(盐入)的能力有关。 盐析盐通过氢键增加水的自水化,减少共聚物的水化,从而降低临界胶束温度和临界胶束浓度。
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