开环移位聚合

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开环复分解聚合(ROMP)是一种烯烃复分解链增长聚合。反应的驱动力是环烯烃(例如降冰片烯或环戊烯)中环应变的释放。已经开发了多种多相和均相催化剂。大多数大规模商业过程依赖于前者,而一些精细化学合成依赖于均相催化剂。催化剂基于过渡金属,例如W、Mo、Re、Ru和Ti。 自1970年代以来,环烯烃的开环复分解聚合已商业化。通过ROMP催化在工业水平上生产的聚合物的例子是Vestenamer或反式聚辛烯…

简介

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开环复分解聚合(ROMP)是一种烯烃复分解链增长聚合。 反应的驱动力是环烯烃(例如降冰片烯环戊烯)中环应变的释放。 已经开发了多种多相和均相催化剂。 大多数大规模商业过程依赖于前者,而一些精细化学合成依赖于均相催化剂。 催化剂基于过渡金属,例如 W、Mo、Re、Ru 和 Ti。

多相催化及应用

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自 1970 年代以来,环烯烃的开环复分解聚合已商业化。 通过 ROMP 催化在工业水平上生产的聚合物的例子是 Vestenamer 或反式聚辛烯,它是环辛烯的复分解聚合物。 Norsorex 或聚降冰片烯是市场上另一种重要的 ROMP 产品。 Telene 和 Metton 是聚环戊二烯产品,是在降冰片烯聚合的副反应中产生的。

ROMP 过程是有用的,因为形成了具有规则数量的双键的规则聚合物。 所得产物可进行部分或全部化,或可功能化为更复杂化合物

均相催化剂

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最常见的 ROMP 均相催化剂也是最容易理解的。 特别是,第三代格拉布斯催化剂(称为 G3)具有出色的官能团耐受性、空气稳定性以及快速的引发和传播速率。 G3 的快速引发速率导致具有窄聚合物分子量分散的活性聚合。 这使得 ROMP 成为制造高级聚合物结构和功能性聚合物产品的热门选择。 通常用乙基乙烯基醚淬灭这些反应以生成游离聚合物链和无活性的 Ru Fischer 卡宾络合物。

开环移位聚合

机制

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ROMP 的机理类似于任何烯烃复分解反应。 通过形成一个开放的协调站点来启动。 传播通过金属环丁烷中间体发生。

前开环复分解聚合

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正面开环复分解聚合 (FROMP) 是 ROMP 的一种变体,它是一种潜在的聚合系统,仅在点燃时才会快速反应。 该系统的一个例子是双环戊二烯与热引发的格拉布斯催化剂的 FROMP。

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  1. 简介
  2. 多相催化及应用
  3. 均相催化剂
  4. 机制
  5. 前开环复分解聚合

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