开环移位聚合

开环复分解聚合（ROMP）是一种烯烃复分解链增长聚合。 反应的驱动力是环烯烃（例如降冰片烯或环戊烯）中环应变的释放。 已经开发了多种多相和均相催化剂。 大多数大规模商业过程依赖于前者，而一些精细化学合成依赖于均相催化剂。 催化剂基于过渡金属，例如 W、Mo、Re、Ru 和 Ti。

自 1970 年代以来，环烯烃的开环复分解聚合已商业化。 通过 ROMP 催化在工业水平上生产的聚合物的例子是 Vestenamer 或反式聚辛烯，它是环辛烯的复分解聚合物。 Norsorex 或聚降冰片烯是市场上另一种重要的 ROMP 产品。 Telene 和 Metton 是聚双环戊二烯产品，是在降冰片烯聚合的副反应中产生的。

ROMP 过程是有用的，因为形成了具有规则数量的双键的规则聚合物。 所得产物可进行部分或全部氢化，或可功能化为更复杂的化合物。

最常见的 ROMP 均相催化剂也是最容易理解的。 特别是，第三代格拉布斯催化剂（称为 G3）具有出色的官能团耐受性、空气稳定性以及快速的引发和传播速率。 G3 的快速引发速率导致具有窄聚合物分子量分散的活性聚合。 这使得 ROMP 成为制造高级聚合物结构和功能性聚合物产品的热门选择。 通常用乙基乙烯基醚淬灭这些反应以生成游离聚合物链和无活性的 Ru Fischer 卡宾络合物。

ROMP 的机理类似于任何烯烃复分解反应。 通过形成一个开放的协调站点来启动。 传播通过金属环丁烷中间体发生。

正面开环复分解聚合 (FROMP) 是 ROMP 的一种变体，它是一种潜在的聚合系统，仅在点燃时才会快速反应。 该系统的一个例子是双环戊二烯与热引发的格拉布斯催化剂的 FROMP。