重铬酸钠
编辑重金属酸铁是一种无机化合物,化学式为Na2Cr2O7。 然而,该盐通常作为其二水合物Na2Cr2O7·2H2O处理。 几乎所有的铬矿石都是通过转化为重铬酸钠进行加工的,并且几乎所有基于铬的化合物和材料都是从这种盐中制备的。 在反应活性和外观方面,重铬酸钠和重铬酸钾非常相似。 然而,钠盐在水中的溶解度是钾盐的大约 20 倍(在 0 °C 时为 49 g/L),并且其当量也较低,这通常是理想的。
准备
编辑重金属酸锻是从含有三价铬氧化物的矿石中大量生成的。 在空气(氧源)存在的情况下,在大约 1000 °C 的温度下,将矿石与碱(通常是碳酸钠)熔合:
2 Cr 2 O 3 + 4 Na 2 CO 3 + 3 O 2 ⟶ 4 Na 2 CrO 4 + 4 CO 2 {displaystyle {ce {2Cr2O3 + 4Na2CO3 + 3O2 -> 4Na2CrO4 + 4CO2}}}
该步骤溶解了铬并允许将其提取到热水中。 在此阶段,矿石的其他成分(例如铝和铁化合物)溶解性很差。 用硫酸或二氧化碳酸化得到的水提取物得到重铬酸盐:
2 Na 2 CrO 4 + 2 CO 2 + H 2 O ⟶ Na 2 Cr 2 O 7 + 2 NaHCO 3 {displaystyle {ce {2Na2CrO4 + 2CO2 + H2O -> Na2Cr2O7 + 2NaHCO3}}}
2 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 ⟶ Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O {displaystyle {ce {2Na2CrO4 + H2SO4 -> Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O}}}
通过结晶将重铬酸盐分离为二水合物。 这样,每年可生产数百万公斤的重铬酸钠。
由于六价铬有毒,尤其是作为粉尘,此类工厂受到严格的监管。 例如,来自此类精炼厂的流出物经过还原剂处理,将所有铬 (VI) 还原为对环境威胁较小的铬 (III)。 这种盐的多种水合物是已知的,范围从低于 19.5 °C 的十水合物 (CAS# 13517-17-4) 到六水合物、四水合物和二水合物。 高于 62 °C,这些盐会自发失去水分,形成无水物质。它在 30 至 35 摄氏度左右结晶
反应
编辑重铬酸盐和铬酸盐是氧化剂。 对于皮革的鞣制,首先用二氧化硫还原重铬酸钠。
在有机合成领域,该化合物将苄基和烯丙基 C-H 键氧化成羰基衍生物。 例如,2,4,6-三硝基甲苯被氧化成相应的羧酸。 类似地,2,3-二甲基萘被 Na2Cr2O7 氧化成 2,3-萘二甲酸。
仲醇被氧化成相应的酮,例如 薄荷醇到薄荷酮; 二氢胆固醇转化为胆甾烷酮:
3 R2CHOH + Cr2O72− + 2 H+ → 3 R2C=O + Cr2O3 + 4 H2O
相对于钾盐,重铬酸钠的主要优点是它在水和乙酸等极性溶剂中的溶解度更高。
重金属酸锤可用于芴到芴酮的转化。
安全
编辑与所有六价铬化合物一样,重铬酸钠具有致癌性。 该化合物还具有腐蚀性,接触可能会导致严重的眼睛损伤或失明。 人类暴露还包括生育能力受损、可遗传的基因损伤和对未出生婴儿的伤害。
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