稀释定律

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Wilhelm Ostwald 稀释定律是 1888 年提出的弱电解质的离解常数 Kd 与离解度 α 之间的关系。 其中方括号表示浓度,c0为电解液总浓度。 考虑一种二元电解质 AB,它可逆地分解成 A+ 和 B- 离子。 Ostwald 指出,质量作用定律可以应用于解离电解质等系统。 如果 α 是离解电解质的分数,则 αc0 是每种离子种类的浓度。 因此,(1 - α) 必...
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稀释定律

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Wilhelm Ostwald 稀释定律是 1888 年提出的弱电解质离解常数 Kd 与离解度 α 之间的关系。

其中方括号表示浓度,c0为电解液总浓度。

推导

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考虑一种二元电解质 AB,它可逆地分解成 A+ 和 B- 离子。 Ostwald 指出,质量作用定律可以应用于解离电解质等系统

如果 α 是离解电解质的分数,则 αc0 是每种离子种类的浓度。 因此,(1 - α) 必须是未解离电解质的分数,并且 (1 - α)c0 是相同的浓度。

对于非常弱的电解质(然而,对于大多数弱电解质,忽略 'α' 会产生适得其反的结果)α ≪ 1 {\displaystyle \alpha \ll 1} ,这意味着 (1 - α) ≈ 1。

因此,弱电解质的解离度与浓度的平方根倒数或稀释度的平方根成正比。 任何一种离子的浓度由解离常数和电解质浓度的乘积的根给出。

限制

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奥斯特瓦尔德稀释定律对 CH3COOH 和 NH4OH 等弱电解质的电导率的浓度依赖性提供了令人满意的描述。 摩尔电导率的变化本质上是由于弱电解质未完全离解成离子。

稀释定律

这是因为强电解质解离成离子在浓度阈值以下基本上完全。 作为浓度函数的摩尔电导率的降低实际上是由于 Debye-Hückel-Onsager 方程和后来的修正中表示的带相反电荷的离子之间的吸引力

即使对于弱电解质,方程也不精确。 化学热力学表明,真正的平衡常数热力学活度的比率,每个浓度必须乘以一个活度系数。 由于离子电荷之间的强大作用力,这种校正对于离子溶液很重要。

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