二异壬基硼烷

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二异壬基硼烷是一种有机硼烷,可用于不对称合成。这种无色固体是一系列相关试剂的前体。该化合物由Zweifel和Brown在1961年报告,是使用硼烷进行不对称合成的先驱性示范。该试剂主要用于手性仲醇的合成。 二异丙苯硼烷最初是由过量的α-蒎烯与硼烷的氢化反应制备的,但现在更常见的是由硼烷-甲基硫醚(BMS)生成。该化合物可以作为一种固体被分离出来。然而,由于它对水和空气相当敏感,这种试剂经常在原地生…

二异壬基硼烷

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二异壬基硼烷是一种有机硼烷,可用于不对称合成。这种无色固体是一系列相关试剂的前体。该化合物由Zweifel和Brown在1961年报告,是使用硼烷进行不对称合成的先驱性示范。该试剂主要用于手性仲醇的合成。

制备二异壬基硼烷

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异丙苯硼烷最初是由过量的α-蒎烯与硼烷的化反应制备的,但现在更常见的是由硼烷-甲基醚(BMS)生成。该化合物可以作为一种固体被分离出来。然而,由于它对水和空气相当敏感,这种试剂经常在原地生成并作为溶液使用。二异丙苯硼烷是单体的,与二硼烷及其许多不太大的类似物不同。

二异壬基硼烷的反应

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用碱性过氧化氢氧化二氰酸酯,可得到异辛烷醇。甲醇分解得到甲氧基的二异松蒎烷。

氢化反应

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由于α-亚麻取代基的尺寸较大,二异松蒎基硼烷只对无阻碍的烯类进行氢化。这些反应以高对映选择性进行。2-丁烯、2-戊烯、3-己烯都以高对映率转化为各自的手性醇。在同样的条件下,降冰片给出了83%的ee。杂环(二氢呋喃、二氢噻吩、二氢吡咯、四氢吡喃)以≥99%的当量得到醇;高当量反映了它们的约束性构象。它与炔烃相加,形成相应的乙烯基二异氰酸酯硼烷在一个高度立体选择性的反应中,烯丙基二异丙苯硼烷将醛转化为同源的醇,甚至在-100℃下也能迅速转化。由烯烃加成而产生的烷基二异辛烷硼烷,可与一系列不同的试剂进行有用的反应。羟胺-O-磺酸可提供3-蒎烷胺。同样有用的是二异莰烷与醛(RCHO)的反应,得到手性硼酸酯,(异莰烷)2BOCH2(R),它可以进一步用于一些反应,如铃木反应。

相关的莰烷

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用TMEDA处理二异壬基莰烷,可以得到单异壬基莰烷的结晶加合物。该加合物与三氟化硼反应,以100%的当量释放出单亚硝基ampheyl硼烷(IpcBH2)。单异氰戊基硼烷可与各种烯类反应。另外两种试剂已经被开发出来,用于酮类的氢化。

二异壬基硼烷

在上述机制中,G=O,R是Ipc和Cl或9-硼双环烷。通过用氯化氢处理二异壬基氯硼烷,产生二异壬基氯硼烷(Ipc2BCl)。据报道,这种氯化物比三烷基硼烷更稳定,它与芳基烷基酮和叔丁基烷基酮的作用很好。二异莰酮氯硼烷通常与二异莰酮硼烷互补,其中一个提供R对映体,另一个提供S对映体,其对映选择性通常非常高。阿尔卑斯山硼烷是通过将α-蒎烯与9-硼双环酮氢化而产生的。这两种试剂都可以通过使用2-乙基表皮烯代替α-蒎烯而得到改进,2-乙基表皮烯有一个乙基基团代替α-蒎烯中的甲基。额外的立体结构提高了还原的立体选择性。二异丙稀基硼烷与甲醇反应,得到二异丙稀基甲氧基硼烷,后者又与烯丙基或丙稀基格氏试剂反应,得到B-烯丙基二异丙稀基硼烷。然后可以进行不对称烯丙基化,得到手性同源醇,这是手性合成中一个有用的构件。

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  1. 二异壬基硼烷
  2. 制备二异壬基硼烷
  3. 二异壬基硼烷的反应
  4. 氢化反应
  5. 相关的莰烷

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